03 第3章 烯烃.pptx

第1页：第三章烯烃

第三章烯烃…点击进入…

第2页：本章主要内容

• 主要内容
• 3.3烯烃的物理性质
• 3.1烯烃的结构
• 3.4烯烃的化学性质
• 3.2烯烃的异构体和命名
• 3.5烯烃的来源与制备

第3页：序烯烃广泛存在于自然界中

序烯烃广泛存在于自然界中，例植物中含有微量乙烯，它是植物的一种内源激素。

烯烃又是重要的工业原料，用它可生产：乙醇、乙醛、乙酸等，被称为化学工业的基石。

第4页：一.烯烃的结构

一.烯烃的结构烯烃分子中的双键的两个碳原子是SP2杂化，P轨道互相平行侧面重叠形成π键。

实验证明打开π键约需要268KJ/mol，因而室温下无法旋转，由此产生顺反异构体。

第5页：乙烯与乙烷的键能键长对比

乙烯乙烷368636C-C键能(KJ/mol)154133C-C键长(pm)(球棍、比例)乙烯的模型

第6页：二.烯烃的异构体和命名

二.烯烃的异构体和命名1.烯烃的异构体：a.构造异构：CH3-CH2-CH=CH2(1-丁烯)CH3-CH=CH-CH3(2-丁烯)CH3CH3-C=CH2(2-甲基丙烯)b.顺反异构：

第7页：2.烯烃的命名

2.烯烃的命名CH3-CH=CH2丙烯，CH3C=CH2异丁烯简单的烯烃用普通命名法：CH2=CH2乙烯CH3复杂的用系统命名法：3.4-二甲基-1-己烯CH3CH3CH3CH2CH-CHCH=CH2烯烃去掉一个氢原子的一价基为某烯基CH2=CH-乙烯基CH3CH=CH-丙烯基(1-丙烯基)CH2=CHCH2-烯丙基(2-丙烯基)

第8页：有两个自由价的基称为亚基

• 有两个自由价的基称为亚基
• H2C=亚甲基CH3CH=亚乙基-CH2CH2-1,2-亚乙基
• 顺反异构体的构型用Z(德文Zugammen,同侧)和E(德
• 文Entgegen,异侧)来表示，构型是Z或E要用次序规则
• 按原子序数,同位素按原子量排列：
• 如H<

D<

B<

C<

N<

O<

F<

Si<

P<

S<

Cl<

• Br等等
• 如第一个原子序数相同则比较第二个，第三个…..
• 如CH3-<

CH3CH2-<

(CH3)2CH-<

• (CH3)3C-
• -C=C-当作C-C-C,-CC当作-C-CCC等等

第9页：有两个自由价的基称为亚基（续）

μ=0.33Dbp：3.7℃mp：-138.9℃μ=0.0Dbp：0.9℃mp：-105.5℃三.烯烃的物理性质HH3CCH3CH2HH2CHCH3H3CHBr(E)-3-甲基-1,3-戊二烯(E)-1-溴-2-异丙基-1,3-丁二烯

第10页：四.烯烃的化学性质

四.烯烃的化学性质1.亲电加成前面我们已提到了在极性反应中，烯烃作为亲核试剂(Lewis碱)可与Lewis酸发生反应(a)烯烃与HX的亲电加成:第一步第二步乙烯与HBr的反应反应能量图

第11页：注意的几个问题

注意的几个问题(i)HI>

HBr>

HCl>

HF(ii)(CH3)2C=CH2>

CH3CH=CH2>

CH2=CH2(iii)区域选择性规律：绝大多数情况下符合马尔科夫尼可夫规律

第12页：注意的几个问题（续）

(iv)重排：HCl(CH3)3CCH=CH2(甲基转移)(CH3)3CHClCH3+(CH3)2CCl-CH(CH3)217%83%HBr(CH3)2CHCHBrCH3+(CH3)2CBr-CH2CH3次要产物主要产物(CH3)2CHCH=CH2(负氢转移)(b)与卤素反应第一步第二步

第13页：注意的几个问题（续）

(c)与次卤酸反应第一步第二步

第14页：注意的几个问题（续）

（d）与硫酸反应(e)与水反应第一步第二步第三步

第15页：2.烯烃的自由基加

2.烯烃的自由基加成不对称烯烃在过氧化物存在时与溴化氢反应却得到反马氏规律的产物第一步第二步第三步第四步

第16页：3.烯烃的硼氢化反应

3.烯烃的硼氢化反应在乙醚或四氧呋喃中，甲硼烷的三个B-H键加到烯键上得到三烷基硼，用过氧化氢的氢氧化钠水溶液水解三烷基硼可得醇，产物为反马氏、顺式加成产物

第17页：4.烯烃的氧化

• 4.烯烃的氧化
• 环氧化反应
• 用高锰酸钾氧化

第18页：5.催化氢化

5.催化氢化(3)臭氧化反应

第19页：利用催化加氢反应

利用催化加氢反应测定氢化热比较烯烃的稳定性比较烯烃的稳定性大小看图

第20页：6.聚合反应聚乙烯是用途

6.聚合反应聚乙烯是用途广泛的通用塑料，采用高压聚合法生成高压聚乙烯用齐格勒-纳塔催化剂可在低压和较底温度下生成低压聚乙烯

第21页：7.α氢的卤代与双键

7.α氢的卤代与双键相连的碳为α碳，α碳上氢在高温或光照下可被卤素(氯或溴)取代

第22页：五.烯烃的来源与制备

五.烯烃的来源与制备1.在分子中导入烯键的常用方法(a)醇脱水(b)卤代烃去卤化氢（c）连二溴代烃脱溴2.乙烯的产量是衡量一个国家化工发展水半的主要依据，乙烯的工业来源主要是原油的高温裂解，丙烯和几种丁烯为生产乙烯付产品而同时得到。

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