11 气相色谱法3－农药残留测定方法.ppt

第1页：第五章农药残留测定方法

第五章农药残留测定方法

第2页：四、检测系统

四、检测系统已学过的检测器

第3页：（一）检测器评价指标

（一）检测器评价指标

• 检测器评价指标
• 噪声
• 漂移
• 灵敏度
• 线性范围与动态范围
• 最小检测量

第4页：检测器评价指标

检测器评价指标

• 检测器评价指标
• 噪声(Noise；N) ：仪器、其他操作条件使基线在短时间内发生起伏的信号
• 漂移(Drift；d) ：使基线在一定时间内对原点产生的偏离。

第5页：灵敏度（应答值）

3、灵敏度（应答值）量变化时，该物质响应值的变化率。

第6页：线性范围被测物质的量

4、线性范围被测物质的量与检测器的信号成线形关系的范围。

第7页：二)、FID（Fla

(二)、FID（Flame Ionization Detector)当样品和载气进入火焰（2100℃）时，发生化学电离（等碳效应）。C6H66CH· （自由基）2CH· +O2吸热2CHO++ e-（极化极）

第8页：FID检测器的工作原理

1、工作原理

第9页：对FID没有响应的物质

2、对FID没有响应的物质

第10页：响应规律

3、响应规律

第11页：检测器组件

4、检测器组件

第12页：常见问题检测器关闭

5、常见问题检测器关闭

• 常见问题检测器关闭：火焰无法点燃；检查是否凝聚
• 不出峰

第13页：检测器短路

检测器短路

检查检测器温度(2)不出峰

第14页：火焰熄灭

火焰熄灭

检查流量；关闭辅助；气重新点火(3)进样初期出峰

第15页：检测器脏

检测器脏

清洗收集极、喷嘴(4)出杂峰

第16页：（三）NPD检测器

（三）、NPD （Nitrogen-Phosphorus Detector）铷盐珠。氢气/空气较低，碳氢化合物无法电离，铷珠表面的碱盐离子促进有机氮或有机磷化合物的电离。

第17页：

第18页：热电离源

1、热电离源

• 热电离源：非挥发性的硅酸铷。
• 对喷嘴的极性是可变的。
• 氢气：“冷氢焰”，几ml／min。

第19页：热电离源：工作原理

工作原理

• S化合物：蓝紫色光（394nm）。
• P化合物：绿色光（526nm）
• FPD（Flame Photometric Detector)

第20页：滤光片光电倍增管火焰

滤光片光电倍增管火焰喷嘴1、火焰光度检测器

第21页：气流比

2、气流比

第22页：（五）ECD检测器

（五）、ECD（Electron Capture Detector)放射源使载气电离，一定的极化电压加在两极上，由阳极吸收电子，形成稳定的基流。N2β射线N2++ e-阳极（基流）

第23页：原理电负性组分

1、原理电负性组分→检测器→捕获电子→ 释放能量E → 电子数减小→ 基流下降→ 产生负信号。AB + e-AB-+ E（俘获电子）

第24页：原理电负性组分：原理

1、原理

第25页：ECD的原理（续）

1、原理

第26页：ECD结构

2、ECD结构

第27页：

第28页：六）检测器比较

气相色谱检测器比较：本页为表格页，源文件文字与数字粘连严重，无法安全切分为表格。

说明：本页表格（气相色谱检测器比较）未能自动还原，建议对照原课件图片人工补全表格数据。

第29页：检测器比较（2）

气相色谱检测器比较：本页为表格页，源文件文字与数字粘连严重，无法安全切分为表格。

说明：本页表格（气相色谱检测器比较）未能自动还原，建议对照原课件图片人工补全表格数据。

第30页：气相色谱仪常见问题排查

（八）气相色谱仪使用中的问题A.色谱柱是否与进样口和检测器正确地连接B.进样口是否漏更换进样垫检查进样衬管是否损坏C.柱是否与进样口连接？?D.FID点火了吗？FID高压静电正常吗？E.柱中是否有载气无峰或峰很小

第31页：五、使用中的问题（一

五、使用中的问题（一

• 基线不好的问题
• 检查气源的纯度解决：更换气源；加装气体净化
• 检查气路系统是否被污染解决：清洗被污染处

第32页：（二）基线漂移

（二）、基线漂移正确地使用高纯度的载气色谱柱老化进样口和色谱柱的最高使用温度不能超过该柱所规定的最高温度极限

第33页：基线位置突然变化

（三）、基线位置突然变化偏离偏离或漂移是由于下列原因产生的温度；流速检查体系是否有漏主要检查进样口部分前次色谱过程中的残余的低挥发性流出物

第34页：拖尾因子与峰形评价

拖尾因子与峰形评价：下表列出相关数据。

拖尾因子＞1.2为拖尾峰，＜0.9为前伸峰。

第35页：拖尾因子

拖尾因子

• 拖尾因子＞
• 2拖尾

第36页：正常前伸前伸峰拖尾因

正常前伸前伸峰拖尾因子＜0.9拖尾因子（2）

第37页：四）峰型不好（拖尾）

（四）、峰型不好（拖尾）进样口或柱温太低试；程序升温柱过载：减少进样量或将样品稀释10倍试一下较厚液膜的其他色谱柱前伸峰和拖尾峰均说明是非线形的分配——即色谱柱与样品不匹配

第38页：峰型不好：拖尾与过载

（五）、峰型不好减少进样量（柱过载）小体积进样；增加分流比可能是几个未分离的色谱峰将柱温降低20℃再进样

第39页：六）峰型很差合并的峰

（六）、峰型很差合并的峰（未分离的峰）将柱温降低20-30℃将进样口温度增加20-30℃检查样品与溶剂的选择是否正确峰顶分叉（双肩峰）

第40页：七）附加峰

七）附加峰

• 附加峰
• 进样垫流失进样口污染残留在进样口或衬管中的物质载气不纯柱头污染

第41页：附加峰的成因（2）

附加峰的成因（2）

• 附加峰
• 样品在进样口停留的时间太长
• 样品组分稳定性差
• 进样口温度过热，可以导致样品组分的降解

第42页：丢失色谱峰的原因

（八）、丢失色谱峰进样口温度太低高沸点的化合物不能很快地气化进样口温度太高许多挥发性的组分在进样口降解进样口被污染

第43页：色谱柱安装位置引起的问题

（九）、色谱柱安装位置可能引起的问题色谱柱到检测器安装位置不正确; 使其不能到达FID喷嘴（针头到柱保留1-2厘米）色谱柱到进样口安装位置不正确. 使其不能到达进样口色谱柱到进样口及检测器的位置安装正确

第44页：本章复习思考题

本章复习思考题

• 检测器评价指标各参数的概念
• FID响应规律
• FID常见问题
• 检测器比较
• 使用中的出现各种问题的原因