09 气相色谱法1－农药残留测定方法.ppt

第1页：第五章 农药残留测定方法

第五章农药残留测定方法课外

第2页：本章目的要求

目的要求

掌握GC/HPLC中各种参数的设置方法，如色谱柱、柱温、进样方式以及检测器的选择等。学习要点一般掌握：GC/HPLC的结构；进样系统；仪器的维护及故障诊断技术等。重点掌握：最佳分析条件的设置，常见异常峰的优化。

第3页：第五章农药残留测定方

第五章农药残留测定方法第一节气相色谱仪一、气路系统二、进样系统三、分离系统四、检测系统五、检测条件的优化第二节液相色谱仪一、流动相系统二、进样系统三、分离系统四、检测系统五、检测条件的优化

第4页：第一节气相色谱仪

第一节气相色谱仪

第5页：一、气路系统

一、气路系统

第6页：（一）气源与载气种类

（一）气源与载气种类

• 气源与载气种类
• 惰性（不与样品或固定相反应）
• 容易得到并易纯化
• 满足检测器要求常用载气：N2H2HeAr辅助气：氧气或空气

第7页：气体的净化

气体的净化

• 气体的净化
• 气体不纯的不良影响①样品失真或消失②柱失效③对固定液保留特性的影响④对检测器的影响

第8页：气体的净化：氧气捕集器

二）、气体的净化氧气捕集器

氧气破坏色谱柱，降低ECD检测器的功能。

第9页：

第10页：（三）气体管路要求

（三）、气体管路①专用铜管或不锈钢管。②塑料管会渗透O2和其它污染物。③管子使用前先用溶剂冲洗，载气吹干。④每用完3瓶气，应更换过滤器。⑤每隔一定时间，对所有外加接头检漏。

第11页：二、进样系统与进样技术

二、样品的进样系统与进样技术作用

使样品以一种可重复可再现的方式契入到气相色谱柱中。被引入的样品应具有代表性，除特殊要求外样品引入过程不应发生任何化学反应。

第12页：（一）进样方式

一）、进样方式针进样

手动进样；自动进样阀进样：气体进样阀；液体进样阀其它进样装置：吹扫捕集；顶空

第13页：针进样技术

1、针进样应使样品象一个塞子一样地被进样。为了得到重复性好的，尖锐的峰形，进样动作应迅速且稳定。

第14页：针进样技术比较

针进样技术比较：本页为表格页，源文件文字与数字粘连严重，无法安全切分为表格。

说明：本页表格（针进样技术比较）未能自动还原，建议对照原课件图片人工补全表格数据。

第15页：气相色谱进样垫类型与性能

气相色谱进样垫类型与性能：下表列出相关数据。

注：以岛津公司产品为例。

第16页：知识窗：进样垫通用技术

知识窗色谱柱进样垫通用技术使用轻触点--不能过紧。保持清洁。避免污染--指纹、油脂等。检查使用的密封垫是否有裂纹、碎片、或其它的损坏。

第17页：知识窗：进样垫相关问题

知识窗进样垫相关问题应在推荐温度范围内避免

泄漏、降解、样品丢失、出现鬼峰减少或者避免鬼峰的出现：进样口带有隔垫吹扫功能。应使用耐高温的相应进样垫。

第18页：作用：可重复

作用

可重复，可再现的方式契入色谱柱中。被引入的样品应具有代表性，除特殊要求外样品引入过程不应发生任何化学反应。（二）、进样口类型

第19页：气相色谱进样口类型

气相色谱进样口类型：下表列出相关数据。

第20页：分流/不

分流/不分流进样口分流方式是特为毛细管柱GC设计的样品引入方式

第21页：

第22页：

第23页：分流进样

1、分流进样①进样前

第24页：进样时刻与样品歧视

防止样品歧视现象②进样时刻

第25页：样品与载气混合

③样品与载气混合为了保证分流比的概念真实有效，样品（溶剂+分析物）必须与载气充分混合，形成一个均匀的混合物。这一混合物的一小部分将会从进样口的底部进入色谱柱，而大部分的混合物则会从分流出口流出。

第26页：衬管过载

④衬管过载如果进样量过大，溶剂会膨胀为很大的体积，致使进样口衬管过载。其结果必将导致样品从吹扫出口流出而造成样品损失，同时也会造成载气输入管路的污染。

第27页：知识窗：衬管过载的后果

知识窗1、衬管过载的后果其结果必将导致样品从吹扫出口流出而造成样品损失，同时也会造成载气输入管路的污染。

第28页：知识窗：溶剂膨胀计算公式

知识窗2、溶剂膨胀计算公式微升=22400×A×B×CA=密度/分子量B=15/(15+柱前压psi）C=（进样口温度+273）/273

第29页：知识窗：溶剂膨胀计算例子

知识窗3、溶剂膨胀计算例子

第30页：知识窗：常用溶剂的膨胀率

知识窗4、常用溶剂的膨胀率进样口温度为250℃，柱前压为13psi

第31页：分流比计算

⑤分流比计算分流出口流量=？

第32页：总流量的组成

⑥总流量隔垫

1～3ml或3～6ml分流流量：分流流量/柱流量如100：1或50：1柱流量：受柱前压控制，流量与压力在一定范围内呈正相关关系

第33页：如何实现分流

⑦如何实现分流

第34页：不分流进样系统

2、不分流进样系统

第35页：

第36页：不分流进样：进样前

①进样前进样阀关闭关闭分流阀使气流不能从衬管外逃出。由于柱前压并未改变，所以柱流量将会保持恒定。原来吹过衬管的气流现在必为通过隔垫吹扫管路流出。

第37页：不分流进样：进样时刻

②进样时刻分流阀关闭

第38页：不分流进样：样品汽化

样品会扩展到进样口的底部。使用250uL的衬管以及柱流量，很容易使衬管过载，特别是当进样体积大于1uL且使用非烃类溶剂时。③样品的汽化分流阀关闭

第39页：由于样品组分与溶剂

由于样品组分与溶剂的扩散率的不同（更小体积/低分子量），组分在衬管中分层。与载气混合成为低临界状态，这是因为保存时间长且几乎所有的样品都经过衬管而进入到色谱柱中了。通过使用某一种“捕集”技术可将样品聚集在柱头。④样品的注入分流阀关闭

第40页：样品的注入与转移

到此被分析物转移入柱已经完成。仍有一些溶剂留在衬管之中。如果依然保持分流阀关闭，则余下的所有溶剂都转移入柱子中，那么溶剂色谱峰将会严重拖尾。④样品的注入分流阀关闭

第41页：将分流阀从关闭位置转

将分流阀从关闭位置转为开启状态以将留在衬管中的剩余溶剂吹出衬管。这个过程将会有效地减小溶剂峰的拖尾，以保证先流出峰的定量更加真实可信。⑤样品注完分流阀开启

第42页：衬管的体积太小以

衬管的体积太小以及通过衬管的流量太低可能会导致使用非烃类溶剂的样品进样量过大。对于不分流进样来说，进样量过大会造成定量结果的准确性与精确性双方面的明显误差。⑥样品过载分流阀关闭

第43页：溶剂效应

⑦溶剂效应

设定柱温的初始温度低于溶剂的沸点，致使溶剂在柱关上冷凝，相当于膨胀了固定相并捕集分析物。

第44页：样品进入色谱柱后

样品进入色谱柱后，减少分流出口的载气流量以节约载气。柱前压和柱流速仍保持不变，只有分流出口的流量减少。可用于分流和不分流方式。节省载气启动的时间应选在样品进入色谱柱后。（三）、节省载气装置

第45页：知识窗：补充知识

知识窗

第46页：

第47页：尾吹与柱后死体积

尾吹毛细管柱内流动相流速低，流量小，组分会因柱后死体积突然增加而发生严重的纵向扩散，从而导致峰形展宽，有可能使在柱中以分离的组分在柱后再次重叠，影响分离。也可在使用FID时受阻于引入的H2压力而出柱困难。增加尾吹气将改善这一状况。

第48页：（四）分流平板的清洁

（四）分流平板的清洁

• 分流平板此部件须非常清洁
• 在溶剂中超声处理-常用样品或清洗剂
• 使用金属纱布擦磨清洁-高光洁度可提高其功效-不要干擦
• 用溶剂清洗-避开氯化溶剂-先惰性洗涤-甲苯-再用醇类清洗-甲醇

第49页：五）毛细管衬管未去活性

（五）、毛细管衬管未去活性的衬管的清洗1)移去玻璃毛2)在溶剂或酸液中超声振荡3)清洗且干燥4)更换去活性的玻璃毛5)去活性-硅烷化6)干燥7)精心维护衬管的内表面避免划伤

第50页：毛细管衬管结构图@此

毛细管衬管结构图@此部件须非常清洁

第51页：进样口系统的注意点

进样口系统的注意点

• 进样口系统中注意点
• 进样口常见问题非代表性样品、堵塞、温度不正确、污染、泄漏
• 操作条件的选择1)汽化室温度的选择2)进样垫的材料与处理3)进样量

第52页：进样口的日常维护

3、进样口的日常维护更换隔垫清洗或更换进样针进行泄漏测试和维修清洗或更换衬管/内插件清洗或更换分流平板和金属垫片(SSI)

第53页：自动进样器日常维护清

4、自动进样器日常维护清洗/更换进样针清洗掉针引导器和附近表面上的灰尘和污染物确保样品盘安装螺丝固定好了保证所有的电缆线都连接良好

第54页：本章复习思考题

本章复习思考题

• 进样垫类型与特点
• 分流/不分流进样口工作原理
• 溶剂膨胀计算公式
• 总流量包含哪些？