10 第十章 醇和醚.ppt

第1页：第十章醇和醚

• 第十章醇和醚
• 学习要求
• 1．掌握醇、醚的分类及其命名法。
• 2．掌握氢键对熔点、沸点、水溶性、红外吸收峰位移等物理性质的影响。
• 3．掌握醇、醚的化学性质、碳正离子的重排。
• 4．理解醇和醚的结构特点。5．理解β—消除E1、E2历程，消除反应的立体化学特征。6．理解E1与SN1，E2与SN2之间的竞争及影响因素。7．了解醇、醚的制备方法。8．了解甲醇、乙醇、乙二醇和丙三醇的制法和用途。9. 了解硫醇、硫醚的制法和用途。10. 了解乙醚、环氧乙烷的性质和用途。11. 了解一般冠醚及相转移催化剂。作业1：P244 1，2，3，4，5，6，7，8，9，11，12，13，14，17，18，20，21，22，25，28

第2页：10.1 醇的定义和分类一定义

脂肪烃分子中的氢、芳香族化合物侧链上的氢被羟基取代后的化合物称为醇。乙醇环己醇环己甲醇脂肪醇脂环醇脂环醇苯甲醇芳香醇苯酚酚10.1 醇的定义和分类一定义

第3页：二分类三元醇二元醇一元醇一级醇（伯醇

二分类三元醇二元醇一元醇一级醇（伯醇）二级醇（仲醇）三级醇（叔醇）乙二醇丙三醇（甘油）烯醇烯醇

第4页：10.2 醇的命名一衍生物命名法

10.2 醇的命名一衍生物命名法（看作甲醇的衍生物）二普通命名法（烷基的习惯名称+醇）CH3甲基异丙基甲醇异丙醇二级丁醇CH3CH2CHOH

第5页：二甲基-2-己醇3-羟甲基

三系统命名法（命名原则参见第一章）3-戊烯-1-醇5,5-二甲基-2-己醇3-羟甲基-1,7-庚二醇5-羟基己醛3-羟基-4-氯环己甲酸几个实例

第6页：10.3 醇的结构特点

10.3 醇的结构特点1 大部分醇的羟基与sp3杂化的碳原子相连。烯醇中的羟基与sp2杂化的碳原子相连。2 根据甲醇分子的键长、键角分析，醇羟基中的氧是sp3杂化。3醇的偶极矩在2D左右。甲醇的偶极矩为u=1.71D。4 一般地说，相邻两个碳上最大的两个基团处于对交叉最稳定，但当这两个基团可能以氢键缔合时，则这两个基团处于邻交叉成为优势构象。

第7页：10.4 醇的物理性质

第10.4 醇的物理性质、光谱特征醇分子之间能形成氢键。固态，缔合较为牢固。液态，形成氢键和氢键的解离均存在。气态或在非极性溶剂的稀溶液中，醇分子可以单独存在。由于醇分子之间能形成氢键，沸点较相应分子量的烷烃高。由于醇分子与水分子之间能形成氢键，三个碳的醇和叔丁醇能与水混溶。一物理性质二光谱特征（参见第八章）

第8页：也称之为醇化物

• 三醇化物（结晶醇）低级醇与一些无机盐形成的结晶状分子化合物称之为结晶醇，也称之为醇化物。MgCl2
• 6CH3OHCaCl2
• 4C2H5OH注意许多无机盐不能作为醇的干燥剂。结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。利用这一性质，可以使醇和其它有机溶剂分开，或从反应物中除去醇类。工业乙醚常杂有少量乙醇，加入CaCl2可使醇从乙醚中沉淀下来。

第9页：10.5 醇的反应

一醇反应性的总分析二醇羟基中氢的反应三碳氧键的断裂，羟基被卤原子取代四成酯反应五氧化反应六脱氢反应七多元醇的特殊反应10.5 醇的反应

第10页：一醇反应性的总分析氧化反应取代反应脱

一醇反应性的总分析氧化反应取代反应脱水反应酸性（被金属取代）形成氢键形成盐金羊

第11页：二醇羟基中氢的反应

二醇羟基中氢的反应1 2C2H5OH + 2Na 2C2H5ONa + H2C2H5OH + NaOH C2H5ONa +H2O苯:乙醇:水=74.1:18.5:7.4（64.9)亲核试剂碱性试剂

第12页：强碱性试剂亲核性相对弱一些

22(CH3)3COH + 2K 2(CH3)3COK + H2强碱性试剂亲核性相对弱一些

第13页：以制备无水乙醇

32C2H5OH + Mg (C2H5O)2Mg + H2 (C2H5O)2Mg + H2O 2C2H5OH + MgO乙醇镁这两个反应在同一体系中完成。乙醇镁可用来除去乙醇中的少量水，以制备无水乙醇

第14页：用于氧化还原

4 6(CH3)2CHOH + 2Al 2 [(CH3)2CHO]3Al + 3H2HgCl2or AlCl3用于氧化还原

第15页：而使RO-稳定

醇的酸性强弱的分析液相测定酸性强弱H2O > CH3OH > RCH2OH > R2CHOH > R3COH > HC≡CH> NH3 > RH气相测定酸性强弱(CH3)3CCH2OH > (CH3)3COH > (CH3)2CHOH > C2H5OH > CH3OH > H2O 在液相中，溶剂化作用会对醇的酸性强弱产生影响。溶剂化作用使负电荷分散，而使RO-稳定。1oROH负离子空阻小，溶剂化作用大。3oROH负离子空阻大，溶剂化作用小。

第16页：三碳氧键的断裂

三碳氧键的断裂，羟基被卤原子取代1 醇和氢卤酸的反应反应式ROH+ HX RX+ H2O醇的活性比较：苯甲型, 烯丙型> 3oROH > 2oROH > 1oROH > CH3OHHX的活性比较: HI> HBr> HCl

第17页：反应机理

反应机理3oROH 、大多数2oROH和空阻大的1oROH按SN1机理进行反应。86% 14%80% 20%100%大多数1oROH均按SN2机理进行反应。

第18页：排除离去基团

排除离去基团时，相邻基团所提供的帮助称为邻基参与。邻基参与(CH3)3CCH2OHH+-H2O邻基参与分子内SN2(CH3)2CCH2CH3+Cl-(CH3)2CClCH2CH3

第19页：醇的反应

HBrHBr+H+（dl）

第20页：经醇与磺酰氯反应为中间阶段来制卤代烃

2. 经醇与磺酰氯反应为中间阶段来制卤代烃（1）磺酰氯的制备△对甲苯磺酸（TSOH）对甲苯磺酰氯（TSCl）

第21页：磺酰氯的应用

（2）磺酰氯的应用C6H5SO2ClNaI 丙酮构型保持构型翻转1oROH、2oROH 、都能与磺酰氯反应。NaBr 二甲亚砜KCl DMF

第22页：主要应用于

3. 醇与卤化磷的反应(1)常用的卤化试剂(3)适用范围(2)反应方程式PCl5、PCl3、PBr3、P + I2PI33ROH + PBr3 3RBr + H3PO45ROH + PX5 RX + HX + POX3主要应用于1oROH, 2oROH 转化为卤代烷。3oROH很少使用。

第23页：反应机理

1oROH (SN2)SN2SN2BrCH2CH3+(4)反应机理

第24页：醇的反应

2oROH , 3oROH (SN1)SN2SN1(CH3)3C++ HOPBr2(CH3)3CBrBr -

第25页：反应条件温

4 与氯化亚砜的反应（1）反应方程式（2）反应机理（请同学完成并讨论）该反应的特点是：反应条件温和，反应速率快，产率高，没有副产物。醇制卤代烃的方法选择1oROH2oROH3oROHSOCl2PBr3orNaBr + H2SO4P + I2浓HCl (0oC)HBr (0oC)HI (0oC)

第26页：四成酯反应酯

四成酯反应酯：醇与有机酸或含氧的无机酸的失水产物。1 醇与硝酸、亚硝酸的反应亚硝酸甲酯硝酸甲酯乙二醇二硝酸酯甘油三硝酸酯（硝化甘油）

第27页：甘油磷酸酯甘油磷酸钙2 磷酸酯的制备

3C4H9OH ++ 3HClCa++甘油磷酸酯甘油磷酸钙2 磷酸酯的制备

第28页：硫酸酯

3 硫酸酯、硫酸氢酯的制备和应用2 CH3OH +2 HOSO2OH (硫酸)2 ClSO2OH(氯磺酸)2 SO3(三氧化硫)2 CH3OSO2OH 硫酸氢甲酯CH3OSO2OCH3硫酸二甲酯C2H5OHNaOH甲基化反应C2H5OCH3+ CH3OSO3Na + H2O2oROH , 3oROH在硫酸作用下消除。减压蒸餾-H2SO4（醇与有机酸的酯化反应参见第十三章）

第29页：五氧化反应ROH 产物氧化剂反应条件

五氧化反应ROH 产物氧化剂反应条件RCH2OH RCHO RCOOHR2CHOH+ HCOOHH+R2C=CH2氧化剂氧化剂氧化剂氧化剂氧化反应一般都是在溶剂中进行的。

第30页：酸酸酮小分子酸

醇各类氧化反应的总结-1氧化剂一级醇二级醇三级醇特点和说明KMnO4冷,稀,中性，酸性，碱性K2Cr2O740~50%H2SO4醛酸酮小分子酸,酮酸性条件稀HNO3浓醛酸酸酮小分子酸,酮酸性条件环醇环酮环醇酮、酸酸酮小分子酸,酮

第31页：反应条件温

• 醇各类氧化反应的总结-2氧化剂一级醇二级醇三级醇特点和说明新制MnO2烯丙位苯甲位一级醇}醛醛（产率不高，不用。）醛醛（会发生醇醛缩合付反应，不用。）二级醇酮中性不饱和键不受影响沙瑞特试剂CrO3+稀H2SO4酮酮酮酮CrO3
• 吡啶琼斯试剂弱碱，反应条件温和，不饱和键不受影响。稀酸，反应条件温和，不饱和键不受影响。醛（产率很高）酸性(H3PO4) ，其它基团不受影响。费慈纳-莫发特试剂碱性，可逆，分子内双键不受影响。丙酮、甲乙酮等（欧芬脑尔氧化）二环己基碳二亚胺二甲亚砜{

第32页：费慈纳-莫发特试剂氧化的简单说明

费慈纳-莫发特试剂氧化的简单说明Dicyclohexyl Carbodiimide

第33页：二级醇被丙酮（或甲乙酮

欧芬脑尔氧化法的讨论在三级丁醇铝或异丙醇铝的存在下，二级醇被丙酮（或甲乙酮，环己酮）氧化成酮，丙酮被还原成异丙醇，这一反应称为欧芬脑尔(Oppenauer,R.V)氧化法，其逆反应称为麦尔外因-彭道夫(Meerwein-Ponndorf)还原。R2CHOH + R2CH=O +麦尔外因-彭道夫还原欧芬脑尔氧化法Al(OCMe3)3反应方向的控制欧芬脑尔氧化法：丙酮大大过量。麦尔外因-彭道夫还原：异丙醇大大过量。一边反应，一边将丙酮蒸出。特点：反应只在醇和酮之间发生H原子的转移，不涉及分子其它部分。注意事项：对碱不稳定的化合物不能用此法。

第34页：或Ag + 空气也能氧化

H2O2或Ag + 空气也能氧化1oROH 2oROH。Ag ，空气300oCH2O2Fe3+甘油醛二羟基丙酮

第35页：六脱氢反应1oROH 脱氢得醛

六脱氢反应1oROH 脱氢得醛。2oROH脱氢得酮。3oROH不发生脱氢反应。脱氢试剂：CuCrO4Pd Cu (orAg)脱氢条件：反应温度一般较高。应用：主要用于工业生产。（300oC, 醇蒸气通过催化剂）总述

第36页：反应可逆

实例CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CHOCuCrO4300-345oCCuCrO4250-345oCCH3OH + 1/2 O2 CH2O + H2OCu (orAg)450-600oCCH3OH CH2O + H2Cu (orAg)450-600oC反应不可逆，放热。反应可逆，吸热。甲醇体积30-50%，转化率65%，（产率85-95%）

第37页：10.7 多元醇的特殊反应

10.7 多元醇的特殊反应1 邻二醇被高碘酸(H5IO5)、偏高碘酸钾(KIO4)或偏高碘酸钠(NaIO4)氧化反应式*1 在H2O中反应。*2 反应几乎是定量进行的。

第38页：反应机理

反应机理-2H2O-H2O++ IO3-I = +5I = +7

第39页：α-羟基酸

邻二醇被高碘酸氧化的分析？α-羟基酸、α-二酮、α-氨基酮、1-氨基-2-羟基化合物也能发生类似的反应。

第40页：α-羟基醛

2 邻二醇被四醋酸铅氧化反应式当有少量水时，α-羟基醛、α-羟基酮、α-羟基酸、α-二酮、也能发生类似的反应。

第41页：反应机理

反应机理C6H6C6H5OCH2CHO + CH2O + Pb(OAc)2-2HOAc

第42页：相对= 1实例

Pb(OAc)4CH3COOH, 20-25oCOHC(CH2)3CHOV相对> 3000CH3COOH, 20-25oCPb(OAc)4OHC(CH2)3CHOV相对= 1实例

第43页：或吡啶反式邻二醇的反应机理

+ AcO—Pb(OAc)3-AcO-OHC(CH2)3CHO + Pb(OAc)2+ HOAc-H+或吡啶反式邻二醇的反应机理

第44页：嚬哪醇重排（1）定义

3 嚬哪醇重排（1）定义：（2）反应式H2SO4或HCl嚬哪醇嚬哪酮Al2O3, 420-470oC (气相)邻二醇在酸的作用下发生重排生成酮的反应称为嚬哪醇重排。

第45页：0.7如迁移基团是烷基

H+-H+-H2O重排优先生成稳定的C+。重排的推动力是由一个较稳定的满足八隅体结构的氧正离子代替碳正离子。能提供电子的基团优先迁移。V相对500 16 12 1 0.7如迁移基团是烷基，则3o > 2o > 1o（3）反应机理

第46页：如迁移基团是烷基

H+（4）实例H+

第47页：10.8 醇的制备一实验室制备二

10.8 醇的制备一实验室制备二工业制备简介

第48页：酮一章）一实验室制备

1 由烯烃制备羟汞化-去汞反应2 由卤代烃制备3 格氏试剂合成法4 羰基化合物的还原（参见醛、酮一章）一实验室制备

第49页：如果用ROH代替

1 由烯烃制备(碳原子数不变）（1）烯烃羟汞化-去汞还原反应Hg(OAc)2, H2OTHFNaBH4NaOH 0oC:OH2+-H+如果用ROH代替H2O，产物可以是醚，反应称为烷氧汞化-去汞还原反应该反应的特点是：（1）无重排，（2）反式加成，（3）符合马氏规则（4）反应条件温和。-AcO-Hg(OAc)2

第50页：不重排顺加

（2）烯烃制醇的方法比较反应方式反应特点反马氏规则直接水合间接水合羟汞化-还原硼氢化-氧化区域选择马氏规则马氏规则马氏规则立体重排重排反加，不重排顺加，不重排条件酸性酸性接近中性条件温和产率高。还原，碱性中性条件温和产率高氧化，碱性1122

第51页：由卤代烃制备醇(碳原子数不变

2 由卤代烃制备醇(碳原子数不变）（1）不会发生重排和不易发生消除的卤代烃可以用NaOH水解。H2C=CHCH2ClH2C=CHCH2OHNaOH-H2O△△△NaOH -H2ONaOH -H2O

第52页：β-支链1oRX和2oRX可用此法

(2) SN2和E2消除竞争力相当的卤代烷可用AgOH（碱性弱）水解或用间接的方法进行水解以减少E2。β-支链1oRX和2oRX可用此法。AgOHH2OCH3COO-DMF 100oC SN2-OH（稀）H2OCH3COO-+(3) 3oRX常用NaHCO3-H2O室温振荡来水解。

第53页：用格氏试剂制备醇反应过程反应机理

3 用格氏试剂制备醇反应过程反应机理

第54页：一取代环氧乙烷

格氏试剂制备醇的归纳原料（1）产物一级醇二级醇三级醇甲醛，环氧乙烷格氏试剂或有机锂试剂原料（2）醛（甲醛除外），一取代环氧乙烷，甲酸酯酮，酯（甲酸酯除外），酰卤剖析1原料(2)用环氧乙烷或取代环氧乙烷，在β-碳和γ-碳之间切断。原料(2)不用环氧乙烷或取代环氧乙烷，在α-碳和β-碳之间切断。2 带羟基部分来自原料(2),不带羟基部分来自原料(1)。3 对称二级醇选用甲酸酯为原料(2)较好。有两个烃基相同的三级醇选用酯或酰卤为原料(2)较好。

第55页：实例分析实例一制备(CH3)2CH

实例分析实例一制备(CH3)2CH—CH2—CH2—OHγαβ解一解二(CH3)2CHCH2MgX + CH2O(CH3)2CHCH2CH2OMgX无水醚(CH3)2CHCH2CH2OHH2O用甲醛在分子中引入羟甲基(CH3)2CHMgX +(CH3)2CHCH2CH2OMgXH2O(CH3)2CHCH2CH2OH无水醚用环氧乙烷在分子中引入羟乙基

第56页：实例二制备

实例二制备(C2H5)2CHOHCH3CH2MgX + HCOOC2H5无水醚C2H5CH—OC2H5OMgXCH3CH2CHOCH3CH2MgX无水醚C2H5CHC2H5OMgXH+H2OCH3CH2—CH—CH2CH3OH用甲酸酯可以制备对称的2oROHαββ-C2H5OMgX

第57页：实例三制备

实例三制备(CH3)2CHMgX +无水醚H+H2O用取代的环氧乙烷在分子中引入取代的羟乙基γβαβ

第58页：实例四制备

实例四制备AlCl3CH3CH2MgX无水醚H+H2O+3oROH可用酮来制备

第59页：实例五制备CH3CH2MgX无水醚

实例五制备CH3CH2MgX无水醚CH3CH2MgXH+H2O带有两个相同取代基的3oROH用可以酰卤或酯来制备。所有的格氏试剂均需自制。-ClMgBr

第60页：由简单醇制备高级醇酯醇卤代烷卤代烷格

由简单醇制备高级醇酯醇卤代烷卤代烷格氏试剂（1）醛醛酸酰卤烯环氧乙烷或取代的环氧乙烷酮（2）醇酮烯………………………………

第61页：常识甲醇10ml 双目失明30ml致

常识甲醇10ml 双目失明30ml致死工业乙醇（95.5%）无水乙醇（99.5%）绝对乙醇（99.95%）变性乙醇（含少量甲醇的乙醇）乙醇的生产乙烯的间接水合乙烯的直接水合发酵法（>12%酵母生长受抑制）乙醇的分类

第62页：10.7醚的分类和命名无环醚

10.7醚的分类和命名无环醚：没有环的醚环醚：烃基成环的醚普通命名法：烃基烃基醚系统命名法：烷氧基+母体CH3OCH2CH3甲基乙基醚ethylmethyl ether(CH3)2CCH2CH2OCH3 OH2-甲基-4-甲氧基-2-丁醇4-methoxy-2-methyl-2-butanol环戊基苯基醚cyclopentyl phenyl ether环戊氧基苯cyclopentyloxybenzene

第63页：内醚或环氧化合物

内醚或环氧化合物：环上含氧的醚四氢呋喃呋喃1 按杂环的音译名为标准命名1,4-二氧杂环己烷(1,4-二氧六环)(二噁烷)氧杂（噁）oxa氮杂（吖）Azo硫杂（噻）thia4-甲基-4，5-环氧-1-戊烯4,5-epoxy-4-methyl-1-pentene2 按杂环的系统命名法来命名3 取代基+ 环氧位置+ 环氧+母体

第64页：二苯并

冠醚：含有多个氧的大环醚命名一：总原子数+ 冠+ 氧原子数（对称）二苯并-18-冠-6命名二：按含杂环的系统命名法命名2,3,11,12-二苯并-1,4,7,10,13,16-六氧杂环十八烷

第65页：第二节醚的物理性质和光谱特征水溶

第二节醚的物理性质和光谱特征水溶性多数醚不溶于水。四氢呋喃和1，4-二氧六环因氧原子裸露在外面，可以和水形成氢键，而能与水混溶。光谱特征：（参见第八章）

第66页：第三节醚的制备

一威廉森合成法二醇分子间失水三烯烃的环氧汞化-去汞法第三节醚的制备

第67页：一威廉森合成法1 脂肪醚的合成2 芳

一威廉森合成法1 脂肪醚的合成2 芳香醚的合成RO-Na++ R’—XROR’ + NaXR’—OSO2OHROR’ + NaOSO2OHROR’ +C6H5OH + ROSO2OHC6H5OR + NaOSO2OHRXNaOHH2OROSO2C6H5NaXNaOSO2C6H5

第68页：环氧化合物的合成

3 环氧化合物的合成HOCH2CH2CH2CH2ClRONa分子内SN2-Cl-+ HOClNaOHNaOH分子内SN2E2

第69页：冠谜的合成

4 冠谜的合成HO-CH2-CH2-OH + 2HOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OHSOCl2ClCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2Cl1,2-双（2-氯乙氧基）乙烷二缩乙二醇（三甘醇）HOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH ClCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2Cl+KOHTHF-H2O18-冠-6

第70页：二醇分子间失水从原则上讲

二醇分子间失水从原则上讲，醇在浓H2SO4作用下可以制得对称的醚。CH3CH2OCH2CH3-H2O SN2-H+

第71页：制醚产率好

实际上，1oROH制醚产率好, 2oROH制醚产率不好，3oROH无法分离得到醚，如果蒸馏，最后得到烯。(CH3)3COH(CH3)3C+(CH3)3COC (CH3)3-(CH3)3COH(CH3)2C=CH2-H++H+-H++H+-H+-H2O+H2O蒸馏得烯

第72页：氢加在含氢较多的碳

• 三烯烃的烷氧汞化-去汞法(CH3)3CCH=CH2+ Hg(OOCCF3)2+ C2H5OH(CH3)3CCHCH2HgOOCCF3OC2H5-CF3COOHNaBH4(CH3)3CCHCH3 + Hg + -OOCCF3OC2H5
• 反应遵循马氏规则：氢加在含氢较多的碳上，烷氧基加在含氢较少的碳上。优点：不会发生消除，比威廉森合成法的限制小。缺点：空阻太大时不好络合，所以，三级丁醚不好用此法合成。

第73页：第四节醚的反应羊

一自动氧化二形成金盐三醚的碳氧键断裂反应四1，2环氧化合物的开环反应第四节醚的反应羊

第74页：一自动氧化烯丙位

一自动氧化烯丙位、苯甲位、3oH、醚α-位上的H均易在C-H之间发生自动氧化。（CH3)2CH—O—CH3自动氧化O2醚α-位上的H化学物质和空气中的氧在常温下温和地进行氧化，而不发生燃烧和爆炸，这种反应称为自动氧化。1 定义

第75页：优先形成稳定的自由基

• 优先形成稳定的自由基。关键中间体R
• + O2ROO
• + (CH3)2CHOCH3ROO
• ROOH + (CH3)2COCH3
• (CH3)2COCH3+ O2(CH3)2COCH3OO
• (CH3)2COCH3+ (CH3)2CHOCH3
• OO
• (CH3)2COCH3+ (CH3)2COCH3OOH
• 多数自动氧化是通过自由基机理进行的。引发：链增长：2 反应机理

第76页：的乙醚溶液

CH3CH2OCH2CH3RNH3Cl-↓+ CH3CH2OCH2CH3通HCl气或无水HCl溶液RNH2的乙醚溶液+提供无水的HCl溶液纯化胺

第77页：制法一制法二

ROR + BF3制法一制法二CH3CH2I + AgBF4+ CH3CH2OCH2CH3ROCH2CH3+ CH3CH2OCH2CH3+ HBF4R’F

第78页：三醚的碳氧键断裂反应

CH3OCH3+ HI(1mol)CH3I + CH3OHCH3OHHICH3I + H2O三醚的碳氧键断裂反应SN2SN2

第79页：碘负离子与CH3OH发生SN2速率相

(CH3)3C OCH3+ HI(1mol)(CH3)3CI + CH3OHI-+ (CH3)3C–OCH3H+SN1I-+ (CH3)3C+ + CH3OH碘负离子与碳正离子结合的速率快，碘负离子与CH3OH发生SN2速率相对较慢。氧与二个1oC相连，发生SN2，氧与2oC、3oC相连，发生SN1。

第80页：环醚的反应实例

环醚的反应实例+ HBrBrCH2CH2CH2CH2BrBrCH2CH2CH2CH2OHHBr+ HClZnCl2ClCH2CH2CH2CH2OHHCl, ZnCl2ClCH2CH2CH2CH2Cl△HBr

第81页：卤化氢的反应性能

(1)卤化氢的反应性能：HI>HBr>HCl （浓）(2)混合醚反应时，碳氧键断裂的顺序：3o烷基> 2o烷基> 1o烷基>甲基>芳基。反应规律

第82页：环氧化合物的开环反应1. 环氧化合物

四1,2环氧化合物的开环反应1. 环氧化合物在酸性条件下的开环反应H+-H+δ+δ+1818

第83页：环氧化合物与硼烷的反应

+ B2H6(CH3CH2CH2O)3B2H2OCH3CH2CH2OH环氧化合物与硼烷的反应

第84页：环氧化合物的碱性开环反应

2. 1,2环氧化合物的碱性开环反应

第85页：环氧化合物与氢化锂铝的反应

+ LiAlH43[(CH3)2CHO]4Al + Li+H2O4 (CH3)2CHOH + LiAlO2环氧化合物与氢化锂铝的反应

第86页：酸催化水合（后处理困难

3. 环氧化合物开环反应的应用（1）乙二醇的生产+ H2O190-220oC, 2.2MPaHOCH2CH2OHO.5% H2SO4, 50-70oC酸催化水合（后处理困难）

第87页：二甘醇

（2）二甘醇、三甘醇的生产+ HOCH2CH2OHHOCH2CH2OCH2CH2OHHOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH二缩三乙二醇（三甘醇）一缩二乙二醇（二甘醇）

第88页：甘油的生产

（3）甘油的生产CH3CH=CH2Cl2500oC 气相ClCH2CH=CH2HOClClCH2CHOHCH2Cl + ClCH2CHClCH2OH Ca(OH)2–HClNaOHH2O