14 第十四章 胺.ppt

第1页：14 胺 标题页

14　胺

第2页：胺的分类与结构

14.1 分类　14.2 结构

• 分类：按氮原子所连烃基的数目分为伯胺、仲胺、叔胺；按烃基种类分为脂肪胺和芳香胺。
• 结构：胺分子中氮原子为不等性 sp³ 杂化，呈三角锥形构型，氮原子上有一对未共用电子对。

第3页：胺的命名

14.3 命名

• 1）普通命名法：按氮原子所连烃基的名称命名，称为「某胺」。
• 2）系统命名法：以烃为母体，氨基（—NH₂）作取代基，标明位置与数目。

第4页：

第5页：胺的物理性质

14.4 胺的性质　1. 物理性质

• （1）低级胺具有氨的气味或鱼腥味，如二甲胺有鱼腥味。
• （2）沸点比烃高、比醇低，因胺形成氢键的能力小于醇。

第6页：胺的化学性质结构分析

2. 化学性质（结构分析）：胺分子中氮原子上有未共用电子对，可给出电子而显碱性，能发生碱性及成盐、酰化、与亚硝酸反应、氧化、芳环亲电取代以及生成季铵盐和季铵碱等反应。

第7页：胺的碱性及成盐反应

1）碱性及成盐反应：

• （1）碱性：胺的水溶液呈碱性，能与酸作用生成铵盐，如 RNH₂＋HCl → RNH₃Cl。
• （2）成盐反应的用途：使胺的水溶性增大，可用于胺的分离提纯（例如用化学方法分离胺与中性化合物）。

第8页：酰化反应与兴斯堡实验

• 2）酰化反应：伯胺、仲胺与酰卤或酸酐作用生成酰胺，可用于胺的保护与鉴别。
• 兴斯堡（Hinsberg）实验：利用胺与苯磺酰氯及碱的反应现象不同，区别伯、仲、叔胺；另可用与亚硝酸反应的不同产物进行区别。

第9页：叔芳胺与亚硝酸的反应

3）与亚硝酸的反应：叔芳胺与亚硝酸在芳环对位发生亚硝化，生成对亚硝基-N,N-二甲基苯胺（绿色晶体）。

第10页：胺的氧化与芳环亲电取代

• 4）氧化反应：胺容易被氧化，脂肪胺与芳香胺氧化产物不同。
• 5）芳环上的亲电取代反应：（1）卤代反应；（2）硝化反应。

第11页：磺化反应与季铵盐季铵碱

• （3）磺化反应。
• 6）季铵盐和季铵碱：叔胺与卤代烃作用生成季铵盐，季铵盐与湿氧化银作用生成季铵碱。

第12页：重氮和偶氮化合物

14.5 重氮和偶氮化合物

重氮化合物

重氮基（—N⁺≡N 或 —N＝N—）一端与芳香烃基相连、另一端与其他非碳原子或原子团相连，或与一个二价烃基直接相连的化合物，如氯化重氮苯、重氮甲烷、氢氧化重氮苯。

偶氮化合物

—N＝N— 的两端直接与两个烃基相连的化合物，如偶氮苯、对羟基偶氮苯。

第13页：偶联反应

偶联反应

重氮盐与酚或芳香胺作用生成偶氮化合物的反应，是合成偶氮染料的重要方法。

第14页：从橙皮中提取果胶和橙油 实验标题

实验：从橙皮中提取果胶和橙油

第15页：从橙皮中提取果胶和橙油 实验目的

一、实验目的

• 1. 学习水蒸汽蒸馏的原理和操作方法。
• 2. 学习从植物中提取精油的实验方法。

第16页：水蒸汽蒸馏实验原理

二、实验原理

当不相溶的液体混合物进行蒸馏时，混合物的沸点比单独任一组分的沸点都要低。用水与不相混溶的有机物所进行的蒸馏就叫水蒸汽蒸馏，其优点是有机物可在低于 100 ℃ 的温度下蒸出，馏出的有机物可与水分层而分离；水蒸汽蒸馏是分离纯化液体或固体化合物的常用方法之一。它适合于：① 沸点较高、在沸点温度下易分解或发生其他化学变化的物质；② 混合物中存在大量难挥发树脂或固体杂质；③ 从混合物中除去挥发性产物；④ 用其它方法操作困难。利用水蒸汽蒸馏的化合物必须是：① 不溶或难溶于水；② 与沸水或水蒸汽长时间共存不发生化学变化；③ 在 100 ℃ 附近有一定的蒸气压（一般不小于 33.3 Pa）。

第17页：提取原理与果胶的性质用途

• 本实验先采用水蒸汽蒸馏法将柠檬烯从橙皮中提取出来，再用二氯甲烷从提取液中萃取，最后蒸去二氯甲烷即获精油。可通过测定其折光率、比旋光度以及气相层析法了解其中柠檬烯的纯度和含量。
• 果胶为淡黄色粉状物，在柑橘皮中的含量约 15％，无异味，能溶于 20 倍水中呈稠状液体，不溶于酒精及有机溶剂；如以酒精、甘油或糖浆等浸润则极易溶于水中，在酸性条件下安定而在强碱性条件下分解。果胶主要用于食品中做增稠剂或胶凝剂，在医药工业中做肠机能调节剂、止血剂、抗毒剂，还可代替琼脂用于化妆品的生产。

第18页：提取实验仪器和药品

三、仪器和药品

• 仪器：水蒸汽蒸馏装置、普通蒸馏装置、分液漏斗、折光仪、旋光仪、锥形瓶。
• 药品：橙皮 2～3 个、二氯甲烷、无水硫酸钠。

第19页：提取实验操作步骤（一）

四、操作步骤

• 将 2～3 个橙子皮剪成细碎的碎片，投入 250 mL 三口烧瓶中，加入约 30 mL 水，安装水蒸汽蒸馏装置，松开弹簧夹。加热水蒸汽发生器至水沸腾，当 T 形管（或三通管）的支管口有大量水蒸汽冒出时，夹紧弹簧夹，打开冷凝水，水蒸汽蒸馏即开始进行，可观察到馏出液的水面上有一层很薄的油层。当馏出液收集约 60～70 mL 时，松开弹簧夹，然后停止加热。
• 将馏出液加入分液漏斗中，每次用 10 mL 二氯甲烷萃取三次。合并萃取液，置于干燥的 50 mL 锥形瓶中，加入适量无水硫酸钠干燥半小时以上。

第20页：提取实验操作步骤（二）与产物性质

• 将干燥好的溶液滤入 50 mL 蒸馏瓶中，用水浴加热蒸馏；当二氯甲烷基本蒸完后改用水泵减压蒸馏除去残留的二氯甲烷，最后瓶中只留下少量（几滴～十几滴）橙黄色液体即为橙油。
• 测定橙油的折光率、比旋光度，并与纯物质比较；有条件的可用气相色谱测定橙油中柠檬烯的含量。
• 提取果胶：将三口烧瓶内的溶液用滤布过滤到烧杯中，冷却后加 95％ 乙醇溶液，此时会析出浅黄色的果胶沉淀物。

说明：本表据原文「纯的柠檬烯：bp.176℃ 折光率1.4727，比旋光度+125.6」整理为表格，数值未作改动。

第21页：提取实验注意事项

注意事项

• 橙皮最好用新鲜的，若没有，干的也可提取，但效果较差。
• 亦可用 100 mL 或 500 mL 平底烧瓶代替水蒸汽发生器。
• 本实验所得的橙油量较少，因此每一步处理都要非常小心，否则可能得不到产品。
• 测定比旋光度可将几组实验所得产品合并起来，用 95％ 乙醇配成 5％ 溶液进行测定，将纯柠檬烯配成同样的浓度测定后进行比较。