08 第八章 配位化合物 08-1 配合物的基本概念.pptx

第1页：第一节配合物的基本概念封面

第一节配合物的基本概念封面：第八章配位化合物配合物的基本概念第一节

第2页：配合物的组成

配合物的组成：[Cu(NH3)4]SO4([Cu(NH3)4]2+——配离子)内界配位数配体中心离子(形成体)CuNH34SO4配位原子(SO4)外界2-

第3页：配合物的组成（续）

配合物的组成（续）：[Fe(CO)5]配位数配体FeCO5中心原子(形成体)配位原子8-1-1配合物的组成

第4页：配合物的组成（续）

配合物的组成（续）

• 1.形成体——中心离子或中心原子,为绝大多数为金属离子如Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+8-1-1配合物的组成具有能接受孤电子对空轨道的原子或离子。
• 少数为非金属离子如B3+{[BF4]-}、Si4+{[SiF6]2-}金属原子如Ni {[Ni(CO)4}、Fe {[Fe(CO)5}

第5页：配位个体

配位个体：配体及配位原子配位个体——形成体与一定数目配体形成的结构单元如[Cu(NH3)4]2+、[Fe(CO)5]配位体(简称配体)——与形成体结合的离子或中性分子如[Cu(NH3)4]2+[Fe(CO)5]配体NH3CO常见的配体阴离子：X-、OH-、CN-中性分子：NH3、H2O、CO、RNH2(胺）即能提供孤电子对的分子或离子

第6页：配位个体（续）

配位个体（续）：配体及配位原子配位个体——为形成体与一定数目配体形成的结构单元配位体(简称配体)——与形成体结合的中心离子或中心分子配位原子——配体中提供孤电子对与形成体形成配位键的原子常见的配位原子：N、O、S、C、卤素原子如[Cu(NH3)4]2+[Fe(CO)5]配体NH3CO配位原子N C

第7页：配位个体（续）

配位个体（续）：配体及配位原子配体：根据一个配体中所含配位原子个数多齿配体单齿配体2个或2个以上1一个配体所含配位原子个数H2NCH2CH2NH2NH3、X-OH-举例配体分为单齿配体和多齿配体

第8页：常见单齿配体

常见单齿配体：CH3NH2甲胺CO羰基NH3氨H2O水中性分子配体NCNO配位原子NO2-硝基CN-氰OH-羟基I-碘Br-溴Cl-氯F-氟阴离子配体NCOIBrClF配位原子NCS-异硫氰酸根SCN-硫氰酸根ONO-亚硝酸根阴离子配体NSO配位原子

第9页：常见单齿配体（续）

常见单齿配体（续）：常见多齿配体缩写符号名称分子式(OX)草酸根(en)乙二胺(o-phen)邻菲罗啉(bpy)联吡啶(H4edta)乙二胺四乙酸······

第10页：常见单齿配体（续）

常见单齿配体（续）：3.配位数——与一个形成体成键的配位原子总数配位数配位原子配位体配位个体4N单齿NH3[Cu(NH3)4]2+6ClN单齿Cl-NH3[CoCl3(NH3)3]4N双齿en[Cu(en)2]2+en的分子式为：配体为单齿，配位数=配体的总数配体为多齿，配位数≠配体的数目

第11页：影响配位数大

影响配位数大：小的因素影响配位数大小的因素（1）中心离子如配离子[PtCl4]2-[PtCl6]2-中心离子Pt2+Pt4+配位数4 6电荷——离子电荷越高，配位数越大

第12页：常见金属离子

常见金属离子：(Mm+)的配位数(n)nM4+nM3+nM2+nM+6Pt4+6Fe3+4、6Cu2+2、4Cu+6Cr3+4、6Zn2+2Ag+6Co3+4、6Cd2+2、4Au+6Sc3+4Pt2+4Au3+2、4Hg2+4、6Al3+4、6Ni2+4、6Co2+中心离子正电荷越多，配位数越大

第13页：影响配位数大小的因素

影响配位数大小的因素：（1）中心离子电荷——离子电荷越高，配位数越大半径——半径越大，其周围可容纳的配体较多，配位数大如配离子[AlF6]3-[BF4]-半径r(Al3+) >r(B3+)配位数6 4

第14页：影响配位数大小的因素（续）

影响配位数大小的因素（续）：（1）中心离子电荷——离子电荷越高，配位数越大半径——半径越大，其周围可容纳的配体较多，配位数大但半径过大，中心离子对配体的引力减弱，反而会使配位数减小如配离子[CdCl6]4-[HgCl4]2-中心离子Cd2+Hg2+半径r(Cd2+) <r(Hg2+)配位数6 4

第15页：影响配位数大小的因素（续）

影响配位数大小的因素（续）：（2）配体电荷——电荷越多，配体间斥力增大，配位数越小如配离子[Zn(NH3)6]2+[Zn(OH)4]2-配体NH3OH-配位数6 4半径——半径越大，中心离子所能容纳配体数减少,配位数越小如配离子[AlF6]3-[AlCl4]-配体F-Cl-配位数6 4

第16页：增大配体浓度降低反应温度

增大配体浓度降低反应温度：（3）外界条件有利于形成高配位数的配合物

第17页：配离子电荷

配离子电荷：=形成体与配体电荷的代数和=-外界离子的电荷K3[Fe(CN)6][Cu(NH3)4]SO4配合物Fe3+Cu2+形成体CN-NH3配体(+3)+(-1)×6=-3+2配离子电荷K+SO4外界[Fe(CN)6]3-[Cu(NH3)4]2+配离子2-

第18页：配合物的化学式和命名1.配合物的化学式原

配合物的化学式和命名1.配合物的化学式原：则含有配离子的配合物：阳离子在前，阴离子在后配位个体：形成体→配体阴离子→中性分子无机配体→有机配体同类配体以配位原子元素符号英文字母次序排列整个配位个体用方括号[ ]括起来如[CrCl2(H2O)4]Cl[Cr(NH3)5(H2O)]Cl3

第19页：配合物的化学式和命名1.配合物的化学式原

配合物的化学式和命名1.配合物的化学式原：主要内容2.配合物的命名原则——遵循一般无机物命名原则配合物：阴离子在前，阳离子在后形成体氧化数用罗马数字表示配位个体：配体→合→形成体→( )阴离子→中性分子无机配体→有机配体同类配体以配位原子元素符号英文字母次序排列形成体氧化数配体间用“·”隔开，配体数用一、二等表示

第20页：命名化学式类型四氟合硼

命名化学式类型四氟合硼：(Ⅲ)酸H[BF4]配位酸六氟合铝(Ⅲ)酸H3[AlF6]氢氧化四氨合锌(II)[Zn(NH3)4](OH)2配位碱氢氧化一羟基·五水合铬(Ⅲ)[Cr(OH)(H2O)5](OH)2四羟基合铝(Ⅲ)酸钾K[Al(OH)4]配位盐三氯化五氨·一水合钴(III)[Co(NH3)5(H2O)]Cl3四氯合铂(II)酸六氨合铂(II)[Pt(NH3)6][PtCl4]四羰基合镍[Ni(CO)4]中性分子二氯·二氨合铂(II)[PtCl2(NH3)2]

第21页：命名化学式类型四氟合硼（续）

命名化学式类型四氟合硼（续）：注意NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]四(异硫氰酸根)·二氨合铬(Ⅲ)酸铵如Na3[Ag(S2O3)2]二(硫代硫酸根)合银(Ⅰ)酸钠带倍数词头的无机含氧酸根阴离子配体，命名时需用括号括起来

第22页：注意有些配体具有相同的化学式

注意有些配体具有相同的化学式：但由于配位原子不同，而有不同的命名如异硫氢酸根NNCS硫氢酸根SSCN硝基NNO2亚硝酸根OONO-命名配位原子配体---

第23页：注意某些分子或基团

注意某些分子或基团：作配体后读法上有所改变如CO羰基OH-羟基NO亚硝基

第24页：注意某些分子或基团（续）

注意某些分子或基团（续）