08-4 配合物的类型和制备方法.pptx

第1页：第四节配合物的类型封面

第四节配合物的类型封面：第八章配位化合物配合物的类型第四节

第2页：配合物的类型

配合物的类型：主要有：简单配合物螯合物多核配合物羰合物原子簇状化合物同多酸及杂多酸型配合物大环配合物夹心配合物

第3页：简单配合物

简单配合物：由单齿配体与中心离子直接配位形成的配合物[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]Cl、K4[Fe(CN)6]、(NH4)3[Cr(NCS)6]、[PtCl2(NH3)2]、[CrCl2(H2O)4]Cl、[Co(NH3)5(H2O)]Cl3如

第4页：简单配合物（续）

简单配合物（续）

• 螯合物螯合物由多齿配体与中心离子结合而成的具有环状结构的配合物如H2H2N NH2C CH2CuH2C CH2N NH2H22+[Cu(en)2]2+乙二胺为双齿配体，与Cu2+形成两个五原子环。
• 配位数4

第5页：简单配合物（续）

简单配合物（续）

• 螯合物由多齿配体与中心离子结合而成的具有环状结构的配合物如2-[Ca(edta)]2-COOCH2CO-CH2O NCH2CaCH2O NCO-CH2CH2OCO乙二胺四乙酸有六个配位原子，与Ca2+形成五个五原子环。
• 配位数6

第6页：简单配合物（续）

简单配合物（续）

• 螯合物螯合剂——形成螯合物的配合剂一般为含有O、S、N、P等配位原子的有机化合物。
• 配位原子之间要间隔两个或三个其它原子。
• 缩写化学式螯合剂enNH2CH2CH2NH2乙二胺HacacCH3COCH2COCH3乙酰丙酮pnH2NCH2CH2CH2NH2丙二胺H4edta(CH2N)2(CH2COOH)4乙二胺四乙酸

第7页：特性——特殊的稳定性

特性——特殊的稳定性：Kf一般配合物Kf螯合物2.09×1013[Cu(NH3)4]2+1.0×1020[Cu(en)2]2+2.88×109[Zn(NH3)4]2+6.8×1010[Zn(en)2]2+1.29×105[Co(NH3)4]2+6.6×1013[Co(en)2]2+5.50×108[Ni(NH3)4]2+2.1×1018[Ni(en)2]2+螯合物螯合物比非螯配合物稳定

第8页：特性——特殊的稳定性（续）

特性——特殊的稳定性（续）：螯合物螯合物稳定性螯环的大小——一般五原子环或六原子环最稳定螯环的多少——一个配体与中心离子形成的螯环数越多，越稳定

第9页：特性——具有特征颜色螯合物如在弱碱性条件

特性——具有特征颜色螯合物如在弱碱性条件：下，丁二酮肟与Ni2+形成鲜红色的螯合物沉淀，用来鉴定Ni2+

第10页：多核配合物

多核配合物：两个或两个以上中心原子结合所形成的配合物如5+HO(H3N)5Cr Cr(NH3)5O2(NH3)4Co Co(NH3)4NH24+

第11页：多核配合物（续）

多核配合物（续）：多核配合物

第12页：多核配合物（续）

多核配合物（续）：多核配合物

第13页：羰合物羰

羰合物羰：合物(羰基化合物)以CO为配体的配合物M→C的反馈π键——CO分子提供空的π*(2p)反键轨道，金属原子提供d轨道上的孤电子对M←C间的σ键——C原子提供孤电子对中心金属原子提供空杂化轨道

第14页：符合有效原子序数规则

符合有效原子序数规则

• (简称EAN)过渡金属形成体与一定数目配体结合,以使其周围的电子数等于同周期稀有气体元素的电子数(即有效原子序数)如Cr(CO)6] 6个CO提供12个电子,Cr原子序数为24，核外电子数为24，Cr周围共有电子(24+12)个=36个。
• 相当于同周期Kr(氪)的电子数(36)，因此，[Cr(CO)6]可稳定存在。

第15页：符合有效原子序数规则（续）

符合有效原子序数规则（续）

• (简称EAN)如［Mn(CO)6]+6个CO提供12个电子，Mn原子序数为25，核外电子数为25，Mn周围共有电子(25+12-1)个=36个，相
• 当于同周期Kr(氪)的电子数(36)，因此，[Mn(CO)6]+可稳定存在。
• 过渡金属形成体与一定数目配体结合,以使其周围的电子数等于同周期稀有气体元素的电子数(即有效原子序数)

第16页：簇合物原子簇状化

簇合物原子簇状化

• 合物(簇合物)两个或两个以上金属原子以金属-金属键(M-M键)直接结合而形成的化合物如[Re2Cl8]2-有24个电子成键，
• 其中：16个形成Re-Cl键8个形成Re-Re键即填充在一个σ轨道两个π轨道一个δ轨道相当于一个四重键

第17页：原子簇化合物

原子簇化合物：(簇合物)Rh2Fe(CO)12

第18页：原子簇化合物（续）

原子簇化合物（续）：(簇合物)Rh13

第19页：同多酸

同多酸：杂多酸型配合物同多酸、杂多酸型配合物同多酸型配合物——由多核配离子形成的同多酸及其盐如K2Cr2O7，其中Cr2O7为多核离子2-

第20页：同多酸（续）

同多酸（续）：杂多酸型配合物——由不同酸根组成的配酸如磷钼酸铵(NH4)3PO4·12MoO3·6H2O实际上应写成(NH4)3[P(Mo3O10)4]·6H2O其中P(V)是形成体四个Mo3O10是配体2-

第21页：大环配合物

大环配合物：骨架上带有O、N、S、P、As等多个配位原子的多齿配体所形成的配合物如Na＋与苯并-15-冠-5形成的配合物OOOOO苯并-15-冠-5

第22页：夹心配合物

夹心配合物：在茂环内，每个C原子各有一个垂直于茂环平面的2p轨道，5个2p轨道与未成键的p电子形成Π键，通过所有这些π电子与Fe2+形成夹心配合物65如二茂铁——(C5H5)2Fe

第23页：夹心配合物（续）

夹心配合物（续）