21 附件1 标准溶液的配制与标定.doc

第1页：一般规定与盐酸标准溶液

附1 标准溶液的配制与标定

（一）标准溶液的配制与标定的一般规定

1. 配制及分析中所用的水及稀释液，在没有注明其它要求时，系指其纯度能满足分析要求的蒸馏水或离子交换水。
2. 工作中使用的分析天平砝码、滴管、容量瓶及移液管均需校正。
3. 标准溶液规定为20℃时标定的浓度为准（否则应进行换算）。
4. 在标准溶液的配制中规定用“标定”和“比较”两种方法测定时，不要略去其中任何一种，而且两种方法测得的浓度值之相对误差不得大于0.2％，以标定所得数字为准。
5. 标定时所用基准试剂应符合要求，含量为99.95～100.05%，换批号时应做对照后再使用。
6. 配制标准溶液所用药品应符合化学试剂分析纯级。
7. 配制0.02mol/L或更稀的标准溶液时，应于临用前将浓度较高的标准溶液用煮沸并冷却的水稀释，必要时重新标定。
8. 碘量法的反应温度在15～20℃之间。

（二）1C(HCl)、0.5C(HCl)、0.2C(HCl)、0.1C(HCl)及0.02C(HCl)盐酸标准溶液

1．配制

• 0.02N HCl溶液：量取1.8毫升盐酸，注入1000mL水。
• 0.1N HCl溶液：量取9毫升盐酸，注入1000mL水。
• 0.2N HCl溶液：量取18毫升盐酸，注入1000mL水。
• 0.5N HCl溶液：量取45毫升盐酸，注入1000mL水。

2．标定

（1）反应原理

Na₂CO₃ + 2HCl → 2NaCl + CO₂ + H₂O

为缩小指示剂的变色范围，用溴甲酚绿—甲基红混合指示剂使颜色变化更加明显：该混合指示剂的碱色为暗绿，变色点pH值为5.1，酸色为暗红色，很好判断。

（2）仪器

滴定管50mL；三角烧瓶250mL、135mL；磁坩埚；称量瓶。

（3）标定过程

基准物处理：取预先在玛瑙乳钵中研细的无水碳酸钠适量，置入洁净的磁坩埚中，在沙浴上加热，注意使坩埚中的无水碳酸钠面低于沙浴面，坩埚用磁盖半掩；沙浴中插一支360℃温度计，温度计的水银球与坩埚底平，开始加热并保持270～300℃1小时，加热期间缓缓搅拌防止无水碳酸钠结块。加热完毕后稍冷，将碳酸钠移入干燥好的称量瓶中，于干燥器中冷却后称量。

称取上述处理后的无水碳酸钠（标定0.02N称取0.02～0.03克；0.1N称取0.1～0.12克；0.2N称取0.2～0.4克；0.5N称取0.5～0.6克；1N称取1.0～1.2克，称准至0.0002克）置于250mL锥形瓶中，加入新煮沸冷却后的蒸馏水（0.02N加20mL；0.1N加20mL；0.2N加50mL；0.5N加50mL；1N加100mL水）定溶，加10滴溴甲酚绿—甲基红混合指示剂，用待标定溶液滴定至溶液成暗红色，煮沸2分钟，冷却后继续滴定至溶液呈暗红色。

3．计算

N = G /（V × 0.053）

G

碳酸钠重量，g

V

滴定消耗HCl的mL数

0.053

每毫克当量碳酸钠的克数

4．注意事项

• 在良好保存条件下溶液有效期二个月。
• 如发现溶液产生沉淀或者有霉菌应进行复查。

说明：原文配制项中各浓度标记缺失（仅存「1.N HCl 量取9毫升」「2.N HCl 量取18毫升」），按稀释倍数判断应分别为0.1N与0.2N，已补全；1N盐酸的量取体积原文未列出。

第2页：硫酸与草酸标准溶液

（三）1C(H₂SO₄)、0.5C(H₂SO₄)、0.2C(H₂SO₄)、0.1C(H₂SO₄)及0.02C(H₂SO₄)硫酸标准溶液

1．配制

• 0.1N硫酸标准溶液：量取3mL H₂SO₄注入1000mL水中，冷却摇匀。
• 0.5N硫酸标准溶液：量取15mL H₂SO₄注入1000mL水中，冷却摇匀。
• 1N硫酸标准溶液：量取30mL H₂SO₄注入1000mL水中，冷却摇匀。

2．标定

（1）反应原理

Na₂CO₃ + H₂SO₄ → Na₂SO₄ + H₂O + CO₂↑

混合指示剂变色情况参见1N盐酸标准溶液的“标定”项下。

（2）仪器

滴定管50mL；锥形瓶250mL、125mL；磁坩埚；称量瓶。

（3）标定过程

与1N、0.5N、0.1N HCl标定方法相同。

3．计算

N = G /（V × 0.053）

4．注意事项

在良好保存条件下，溶液有效期二个月。

（四）0.1C(H₂C₂O₄)草酸标准溶液

1．配制

称取6.4克草酸，溶于1000mL水中，混匀。

2．标定

（1）原理

2KMnO₄ + 3H₂SO₄ + 5H₂C₂O₄ → 2MnSO₄ + 10CO₂ + 8H₂O + K₂SO₄

（2）仪器

滴定管50mL、烧杯250mL、吸液管20mL、温度计100℃。

（3）标定过程

准确量取20mL草酸液加到250mL三角瓶中，再加100mL含有8mL H₂SO₄的水溶液。用0.1N高锰酸钾标准溶液滴定，近终点时加热至70℃，继续滴定至溶液呈粉红色并保持30秒，同时做空白试验。

3．计算

N =（V₁ − V₂）× N₁ / V

N₁

高锰酸钾当量浓度

V₁

滴定消耗高锰酸钾数

V

吸取草酸液数

V₂

空白试验高锰酸钾用量数

4．注意事项

• 反应开始时速度很慢，为加速反应须将溶液加热至70℃左右，不可太高，否则将引起H₂C₂O₄的分解：H₂C₂O₄ → CO + CO₂ + H₂O。
• 溶液有效期一个月。

第3页：氢氧化钠标准溶液

（五）1C(NaOH)、0.5C(NaOH)、0.2C(NaOH)及0.1C(NaOH)氢氧化钠标准溶液

1．配制

将氢氧化钠配成饱和溶液，注入塑料桶中密闭放置至溶液清亮，使用前以塑料管虹吸上层清液，注入不含CO₂的水中摇匀。氢氧化钠饱和溶液的取用量：

• 0.10C：量取5mL，加水至1000mL
• 0.2C：量取10mL，加水至1000mL
• 0.5C：量取26mL，加水至1000mL
• 1.0C：量取52mL，加水至1000mL

2．标定

（1）原理

KHC₈H₄O₄ + NaOH → KNaC₈H₄O₄ + H₂O

酚酞是有机弱酸：酸式酚酞HIn（无色），碱式酚酞In⁻ + H⁺（红色）。在酸性溶液中为无色，当碱色离子增加到一定浓度时溶液即呈红色。

（2）仪器

滴定管50mL；三角瓶250mL、125mL。

（3）标定过程

分别称取0.4～0.6克、1～1.2克、3克、6克在105～110℃烘至恒重的苯二甲酸氢钾，用于滴定0.1N、0.2N、0.5N及1N NaOH标准溶液，准确至0.0002克，分别溶于50mL、80mL不含二氧化碳的水中，加2滴1％酚酞指示剂，用配好的待标定溶液滴定至溶液呈粉红色与标准色相同，同时作空白试验。

3．计算

N = G /（V × 0.2042）

G

苯二甲酸氢钾之重量，g

V

氢氧化钠溶液用量，mL

0.2042

每毫克当量苯二甲酸氢钾的克数

4．注意事项

• 为使标定的浓度准确，标定后应用相应浓度盐酸对标。
• 溶液有效期一个月。
• 氢氧化钠饱和溶液的配制：在1000毫升硬质容器中加70毫升水，逐渐加入700克氢氧化钠，随加随搅拌使溶解完全，冷却后移入盛氢氧化钠饱和溶液的试剂瓶中，以胶塞密塞，静置7天以上使含有的碳酸钠沉淀完全。取澄清的氢氧化钠饱和液少许，加水稀释，加氢氧化钡饱和液1毫升，十分钟内不产生浑浊即表示碳酸钠已沉淀完全。

第4页：高锰酸钾与硫代硫酸钠溶液

（六）0.1N高锰酸钾标准溶液

1．配制

称取3.3克化学纯高锰酸钾溶于1000毫升蒸馏水内，慢慢加热溶解，再煮沸10～15分钟，冷却过滤，用草酸钠标定。

2．标定

称取基准草酸钠0.2克（准确至0.0002克）2～3份，分别放于250毫升三角瓶中，加10mL 6N硫酸和50mL蒸馏水使之溶解，在水浴上加热至75～80℃，立即用0.1N高锰酸钾溶液滴定至溶液呈微红色、30秒不退色为终点（测定结束时温度不低于65℃），同时作空白试验。

3．计算

N = m /（V × 0.067）

N

高锰酸钾浓度

m

草酸钠的重量，g

V

高锰酸钾溶液的用量，mL

0.067

每毫克当量草酸钠的克数

4．注意事项

• 反应必须在酸性介质中进行；硝酸为强氧化剂、盐酸能被高锰酸钾氧化，都不能使用，只能用没有还原性质的硫酸。
• 滴定时必须慢速度，特别是开始时必须在滴一滴高锰酸钾褪色后再滴第二滴；几滴以后才能加滴，但也不能呈线滴，而应成滴滴下，直至溶液呈红色在30秒钟不消失为终点。超过时间不退色为滴定过量，超过时间无色也是过量的表示，因为高锰酸钾的终点不稳定，会慢慢分解而使红色消失。
• 高锰酸钾溶液应保存在棕色瓶中。

（七）水和氢氧化钙

1份氢氧化钙加4份水。

（八）0.1N标准碘液

1．配制

称取13克碘片及35克碘化钾于500mL烧杯中，加蒸馏水100mL（分几次加）及3滴盐酸，搅拌后使之溶解，然后移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度。

2．标定

用0.1N硫代硫酸钠基准液进行标定。用吸管准确吸取0.1N硫代硫酸钠40毫升于250mL三角瓶中，用0.1N碘溶液滴定至浅黄色，然后加3mL 0.5%淀粉指示剂，继续滴至浅色为终点。

3．计算

N（I₂）= N₁（Na₂S₂O₃）× V₁（Na₂S₂O₃）/ V（I₂）

4．注意事项

• 反应必须在中性或酸性中进行。
• 碘易挥发，因此滴定须在冷溶液中进行。
• 淀粉指示剂应在快到终点时加，过早则大量与淀粉生成蓝色物质，这部分碘不易与硫代硫酸钠反应，造成滴定误差。

（九）0.1N硫代硫酸钠标准溶液

1．配制

称取26克硫代硫酸钠和0.2克无水碳酸钠，溶于1000mL水中，缓和煮沸10分钟后冷却，将溶液保存在棕色具塞瓶中，放置数日后过滤备用。

2．标定法一

称取在120℃烘干至恒重的基准重铬酸钾0.2克（准确至0.0002克），置于500mL具塞锥形瓶中，溶于25mL煮沸并冷却的水中，加碘化钾2克和4N硫酸20mL；待碘化钾溶解后于暗处放置10分钟，加250mL水，用0.1N硫代硫酸钠溶液滴定，近终点时加0.5%淀粉指示剂3毫升，继续滴定至溶液由蓝色转变成亮蓝绿色，同时做空白试验校正。计算式：

N = W /（V × 0.04903）

W

重铬酸钾的重量，g

V

消耗Na₂S₂O₃的毫升数

0.04903

重铬酸钾的毫克当量数

3．标定法二

准确量取0.1N碘标准溶液30～35毫升，加水100毫升和0.1N盐酸5毫升，用0.1N硫代硫酸钠滴定，近终点时加0.5%淀粉指示剂3毫升，继续滴定至溶液蓝色消失。（注：水100毫升和0.1N盐酸5毫升所消耗碘量应作校正。）

说明：原文碘液与硫代硫酸钠的计算式下标缺失（如「N_I2=223 223 V 12」、硫代硫酸钠式中的下标连排），此处按当量定律 N₁V₁=N₂V₂ 整理为可读形式。

第5页：硝酸银与铁氰化钾溶液

计算：

N = N₁ V₁ / V

N₁

碘标准溶液的当量浓度

V₁

碘标准溶液的用量，mL

V

消耗硫代硫酸钠毫升数

（十）0.005N硫代硫酸钠

取0.7905克硫代硫酸钠，加水至1000毫升。

（十一）0.1N硝酸银标准溶液

1．配制

称取17.5克硝酸银，溶于1000毫升水中，混匀；溶液保存于棕色具塞瓶中。

2．标定

称取在500～600℃灼烧至恒重的基准氯化钠0.2克（准确至0.0002克），溶于70毫升水中，加3%的淀粉液10毫升和荧光素指示剂3滴，在摇动下用0.1N硝酸银溶液滴定至粉红色。

3．计算

N = W /（V × 0.05845）

W

氯化钠的重量，g

V

硝酸银溶液的用量，mL

0.05845

氯化钠的毫克当量数

（十二）1%铁氰化钾标准溶液

1．配制

称取铁氰化钾3克溶于300毫升水中。

2．标定

量取50毫升铁氰化钾溶液注入玻璃烧瓶中，加3克碘化钾、1.5克硫酸锌（不含铁），摇匀，以1%淀粉做指示剂，用0.1N硫代硫酸钠滴定至蓝色消失。

3．计算

校正系数 K = N × V × 0.329 / 0.5

V

滴定时消耗的0.1N硫代硫酸钠的毫升数

N

硫代硫酸钠的当量浓度

0.329

铁氰化钾的毫克当量数

（十三）0.005N碱性铁氰化钾溶液

1.65克铁氰化钾和10.6克无水碳酸钠，在1000mL的容量瓶中加水至刻度。

（十四）碘化钾、硫酸锌溶液

取5克碘化钾、10克硫酸锌、50克氢氧化钠，加水至200mL。