12 第9章 醇酚醚(1).ppt

第1页：醇酚醚的制备与性质

第9章醇酚醚水醇酚醚alcohol phenol ether

第2页：脂肪烃分子中的氢

脂肪烃分子中的氢、芳香族化合物侧链上的氢被羟基取代后的化合物称为醇。乙醇环己醇环己甲醇脂肪醇苯甲醇芳香醇苯酚酚9.1醇9.1.1醇的分类、结构和命名

第3页：三元醇二元醇一元醇一级醇（伯醇）二级醇

三元醇二元醇一元醇一级醇（伯醇）二级醇（仲醇）三级醇（叔醇）乙二醇丙三醇（甘油）烯醇烯醇

第4页：大部分醇的羟基与sp3杂化的碳原子相连

大部分醇的羟基与sp3杂化的碳原子相连。烯醇中的羟基与sp2杂化的碳原子相连。炔醇中的羟基与sp杂化的碳原子相连。sp杂化sp2杂化sp3杂化

第5页：根据对甲醇分子的键长

根据对甲醇分子的键长、键角分析，醇羟基中的氧是sp3杂化

第6页：碳氧键是极性键，醇是一个极性分子

碳氧键是极性键，醇是一个极性分子。醇的偶极矩在6.667×10-30C.m左右。一般地说，相邻两个碳上最大的两个基团处于对交叉最稳定，但当这两个基团可能以氢键缔合时，则这两个基团处于邻交叉成为优势构象。乙二醇2-氯乙醇

第7页：系统命名法

择含有羟基的最长碳链为主链，羟基为母体官能团，故

“某醇”

编号时从距羟基最近的碳端开始：4,4-二

见本页图示说明。

第8页：该化合物的八碳链上有一个羟基

该化合物的八碳链上有一个羟基，七碳链上有两个羟基，应选含羟基多的七碳链为主链。为了使主链上官能团的位置号尽可能小，编号应从左至右。主链的4位上有一个取代基——正丁基。中文名称: 4−丁基−2,5−庚二醇英文名称: 4−butyl−2,5−heptanediol

第9页：化合物的七碳链和六碳链均有两个羟基

化合物的七碳链和六碳链均有两个羟基，应选长的七碳链为主链。由于从左至右和从右至左两种编号中，主官能团的位置号相同，所以要让取代基——羟甲基（hydroxymethyl）位置号尽可能小

中文名称: 3−羟甲基−1,7−庚二醇英文名称: 3−hydroxymethyl−1,7−heptanediol

第10页：上述分子中含有羟基和醚基两种官能团

上述分子中含有羟基和醚基两种官能团。在教科书中，羟基排在醚官能团的前面，所以羟基是主官能团，应选含羟基的最长链为主链。该主链有两个编号的方向，从左向右编，与羟基相连的碳位号较小，所以编号由左至右。该化合物的3号碳为手性碳，其构型为S

中文名称：(S)−3−甲基−6−甲氧基−3−己醇英文名称：(S)−6−methoxy−3−methyl−3−hexanol

第11页：分子中有两个羟基和一个醚官能团，母体化合

分子中有两个羟基和一个醚官能团，母体化合物应为醇。醚的甲氧基作为取代基

在这类多羟基化合物中，n−甲氧基也可以写成n−O−甲基，中文名称: 3−甲氧基−1,2−丙二醇或l−O−甲基丙三醇英文名称: 3−methoxy−1,2−propanediol或l−O−methyl−1,2,3−propanetriol

第12页：若羟基直接连接在碳环化上，则可

若羟基直接连接在碳环化上，则可命名为“环某醇”。编号时，从与羟基相连的碳开始：环戊醇4-甲基环己醇cyclopentanol 4-methylcyclohexanol

第13页：醇分子之间能形成氢键

醇分子之间能形成氢键。固态，缔合较为牢固。液态，形成氢键和氢键的解离均存在。气态或在非极性溶剂的稀溶液中，醇以单分子形式存在。由于醇分子之间能形成氢键，沸点较相应相对分子质量的烷烃高。由于醇分子与水分子之间能形成氢键，三个碳的醇和叔丁醇能与水混溶

9.1 .2醇的物理性质及光谱性质（自学）

第14页：9.1.3 醇

9.1.3醇的制备烯烃的水合硼氢化-氧化反应

第15页：不会发生重排和不易发生消除的卤代烃可以用

不会发生重排和不易发生消除的卤代烃可以用NaOH水解H2C=CHCH2ClH2C=CHCH2OHNaOH-H2ONaOH-H2ONaOH-H2O卤代烷的水解

第16页：SN2和E2消除竞争力相当的卤代烷可用A

SN2和E2消除竞争力相当的卤代烷可用AgOH（碱性弱）水解或用间接的方法进行水解以减少E2。β-支链1oRX和2oRX可用此法。AgOHH2OCH3COO-DMF 100oC SN2-OH（稀）H2OCH3COO-+3oRX最常用NaHCO3-H2O室温振荡来水解

第17页：氧化反应取代

氧化反应取代反应脱水反应酸性1被金属取代2与碱反应形成氢键形成金盐羊9.1.4醇的化学性质

第18页：醇羟基的氧上有两对孤对电子

醇羟基的氧上有两对孤对电子，氧能利用孤对电子与质子结合。所以醇具有碱性。1.醇的碱性和酸性

第19页：在醇羟基，在醇羟基中

在醇羟基中，由于氧的电负性大于氢的电负性，因此氧和氢共用的电子对偏向于氧，氢表现出一定的活性，所以醇也具有酸性。醇的酸性和碱性与和氧相连的烃基的电子效应相关，烃基的吸电子能力越强，醇的碱性越弱，酸性越强。相反，烃基的给电子能力越强，醇的碱性越强，酸性越弱

烃基的空间位阻对醇的酸碱性也有影响

第20页：液相测定酸性强弱H2O > CH3OH

• 液相测定酸性强弱H2O > CH3OH > RCH2OH > R2CHOH > R3COH >HC
• CH> NH3> RH气相测定酸性强弱(CH3)3CCH2OH > (CH3)3COH > (CH3)2CHOH > C2H5OH > CH3OH > H2O在液相中，溶剂化作用会对醇的酸性强弱产生影响溶剂化作用使负电荷分散，而使RO-稳定1oROH的烷氧负离子空阻小，溶剂化作用大。3oROH的烷氧负离子空阻大，溶剂化作用小。烃基的电子效应和空间效应

第21页：2C2H5OH + 2Na2C2

• 2C2H5OH + 2Na2C2H5ONa+ H2C2H5OH + NaOHC2H5ONa+H2O苯
• 乙醇
• 水= 74.1
• 18.5
• 7.4（64.9)亲核试剂碱性试剂

第22页：2(CH3)3COH +

2(CH3)3COH + 2K2(CH3)3COK+ H2强碱性试剂亲核试剂2C2H5OH + Mg (C2H5O)2Mg + H2(C2H5O)2Mg + H2O 2C2H5OH + MgO乙醇镁这两个反应在同一体系中完成乙醇镁可用来除去乙醇中的少量水，以制备无水乙醇

第23页：6 (CH3)2CHOH +

6 (CH3)2CHOH + 2Al2 [(CH3)2CHO]3Al+ 3H2HgCl2or AlCl3用于氧化还原

第24页：2.形成酯——醇与有机酸或含氧的无机酸

2.形成酯——醇与有机酸或含氧的无机酸的失水产物(1)醇与硝酸、亚硝酸的反应亚硝酸甲酯硝酸甲酯乙二醇二硝酸酯甘油三硝酸酯（硝化甘油）

第25页：3C4H9OH ++ 3HClC

3C4H9OH ++ 3HClCa2+甘油磷酸酯甘油磷酸钙(2)磷酸酯的制备

第26页：（3）硫酸酯、硫酸氢酯

（3）硫酸酯、硫酸氢酯：本页以图示与数据为主，提取文字如下。

(3)硫酸酯、硫酸氢酯的制备和应用2 CH3OH +2 HOSO2OH (硫酸)2 ClSO2OH(氯磺酸)2 SO3(三氧化硫)2 CH3OSO2OH硫酸氢甲酯CH3OSO2OCH3硫酸二甲酯C2H5OHNaOH甲基化

反应C2H5OCH3+ CH3OSO3Na + H2O2oROH , 3oROH在硫酸作用下消除。减压蒸餾-H2SO4（醇与有机酸的酯化反应参见第11章）

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