07 第6章 芳香烃(2).ppt

第1页：芳香烃的亲电取代反应

π络合物π络合物σ络合物

第2页：Electrophilic Substi

Electrophilic Substitution Reaction on Aromatic Ringsretention of the aromatic core!6.3苯环上的亲电取代反应

第3页：HalogenationCl2/FeCl

HalogenationCl2/FeCl3Iodine must be oxidized to form a more powerful I+species:6.3.1卤化反应

第4页：Mechanism

Mechanism:

第5页：

第6页：6.3.2 硝化

6.3.2硝化反应Nitration硝基苯，85％硝酰正离子nitroniumion

第7页：

第8页：

第9页：6.3.3 磺化

6.3.3磺化反应Sulfonation苯磺酸（56％）

第10页：间苯二磺酸

间苯二磺酸

第11页：

第12页：6.3.4 Friedel-Crafts

6.3.4Friedel-Crafts反应（简称付-克反应）（1）付-克烷基化反应Friedel-Crafts Alkylation56％84%

第13页：

第14页：Carbocation Rearrang

Carbocation Rearrangements During Alkylation:H or alkyl shifts

第15页：（2）付-克酰基化

（2）付-克酰基化反应Friedel-Crafts Acylation乙酰氯苯乙酮（97％）82~85%

第16页：

第17页：An acyl cation does

An acyl cation does not rearrange

第18页：6.3.5 氯甲基化

6.3.5氯甲基化反应(Chloromethylation)甲醛苯甲醇（苄醇）苄氯（79%）

第19页：

第20页：6.4 亲电取代

6.4 亲电取代：本页以图示与数据为主，提取文字如下。

6.4亲电取代反应的活性与定位规律性能邻、对位定位基间位定位基类别第一类第三类第二类强度强中弱弱强取代基O-NR2NHRNH2OHORNHCOROCORC6H5RCH3FClBrICH2ClNH3+NO2,CNCOR,C

HOCO2R,CONH2CO2H,SO3HCF3,CCl3与苯环相连的原子的键合方式与苯环直接相连的原子大多数是以单键与其它基团相连，或带负电荷与苯环直接相连的基团，大多数含有重键，且重键中含有杂原子，或带正电荷取代基的

电子效应O-,CH3具有给电子诱导效应和给电子共轭效应，其它基团的给电子共轭作用大于吸电子诱导效应各基团吸电子诱导效应大于给电子共轭效应CF3,CCl3,NH3+只有吸电子的诱导效应，其它基团都具有吸电子的诱导效应和吸电

子的共轭效应性质活化基团钝化基团

本页源数据为无分隔提取文本，表格结构建议对照原课件图片核对。

第21页：An Explanation of Su

An Explanation of Substituent Effects_ Overall effects

第22页：Ortho-and Para-Direc

• Ortho-and Para-Directing Activators: Alkyl Groups
• Alkyl groups activate: direct further substitution to positions ortho and para tothemselvesOrientation

第23页：Ortho-and Para-Direc

• Ortho-and Para-Directing Activators: OH and NH2
• Alkoxyl, and amino groups have a strong, electron-donatingconjugateeffect

第24页：Ortho-and Para-Direc

• Ortho-and Para-Directing Deactivators: Halogens
• Electron-withdrawing inductive effect outweighs weaker electron-donatingresonance effect
• Resonance effect is only at the ortho and para positions, stabilizingcarbocation intermediate

第25页：Meta-Directing Deact

• Meta-Directing Deactivators
• Inductive and resonance effects reinforce each other

第26页：定位规则在有机合成

定位规则在有机合成上的应用

第27页：If the directing eff

If the directing effects of the two groups are the same, the result is additiveSynthesis of polysubstituted benzene

第28页：If the directing eff

If the directing effects of two groups oppose each other, the more powerfulactivating group decides the principal outcome

第29页：To make aromatic rin

To make aromatic rings with three adjacent substituents, it is best to start withan ortho-disubstituted compound

第30页：6.5 烷基苯的侧链

6.5烷基苯的侧链反应（Reactions ofof Alkylbenzene Side Chains）1、α-H的取代2、侧链的氧化（Oxidation of of Alkylbenzene Side Chains）

第31页：6.6 芳环的还原1

6.6芳环的还原1、催化加氢2、Birch还原

第32页：

第33页：

第34页：6.7 稠环芳烃1.萘

6.7稠环芳烃1.萘

第35页：萘的编号是固定的α-萘磺酸β-萘磺酸

萘的编号是固定的α-萘磺酸β-萘磺酸

第36页：

第37页：α-萘磺酸的空间干扰β-萘磺酸的空间干扰

α-萘磺酸的空间干扰β-萘磺酸的空间干扰

第38页：10：1

10：1

第39页：

第40页：

第41页：2、 蒽和菲

2、蒽和菲

第42页：蒽醌~90%菲醌

蒽醌~90%菲醌

第43页：9,10-二氢化蒽

9,10-二氢化蒽

第44页：一些致癌芳烃甲基苯并苊2,3-苯并芘

一些致癌芳烃甲基苯并苊2,3-苯并芘10-甲基-1,2-苯并蒽1,2,3,4-二苯并菲

第45页：6.8 非苯芳烃Hückel

6.8非苯芳烃Hückel规则：①成环原子都处于同一平面，形成平面闭合环状共轭体系。②π电子数符合4n+2电子规则，其中n是0、1、2、3……正整数。1.环戊二烯负离子

第46页：2.环庚三烯正离子3.环辛四烯二负离子环

2.环庚三烯正离子3.环辛四烯二负离子环辛四烯的“盒式”结构环辛四烯二负离子2e10个π电子八个碳共平面8个π电子八个碳不共平面

第47页：4.奥（有草字头）μ= 1.0 D

4.奥（有草字头）μ= 1.0 D

第48页：5.轮烯[18]轮烯[10]轮烯环庚三烯

5.轮烯[18]轮烯[10]轮烯环庚三烯

第49页：C3-C8单环共轭多烯化合物基态时的π分

C3-C8单环共轭多烯化合物基态时的π分子轨道能级及电子排布

第50页：问题：用Hückel规则判断下列

问题：用Hückel规则判断下列各化合物或离子是否具有芳香性.