14 实验十二 砷的测定(古蔡氏测砷法).doc

第1页：古蔡氏测砷法的原理与试剂

原理

样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，再与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，与溴化汞试纸生成黄色至橙色的色斑，与标准色斑比较定量。

主要试剂：5% 溴化汞乙醇溶液；溴化汞试纸（滤纸剪成直径 2 cm 圆片，浸泡后自然干燥备用）；40% 酸性氯化亚锡溶液（氯化亚锡 20 克溶于 12.5 毫升浓盐酸后稀释至 50 毫升，另加 2 颗锡粒）；10% 醋酸铅溶液；醋酸铅棉花（脱脂棉浸 1 小时后疏松，100℃ 干燥保存）；醋酸铅试纸（滤纸浸入后晾干，剪成 8×5 cm 条状）；无砷锌细粒；浓盐酸；20% 碘化钾溶液；10% 硝酸镁溶液；氧化镁。

砷标准溶液：精确称取预先在硫酸干燥器中干燥过的或在 100℃ 干燥 2 小时的三氧化二砷 0.1320 克，溶于 10 毫升 1N 氢氧化钠溶液中，加 1N 硫酸溶液 10 毫升，仔细移入 1000 毫升容量瓶并用水稀释至刻度，此液每毫升含 0.1 毫克砷，使用时可稀释成每毫升含 1 或 10 μg 的砷。

第2页：古蔡法样品处理与砷斑测定

样品处理：准确称取样品 10 克置于瓷坩埚中，加入氧化镁粉 2 克、10% 硝酸镁溶液 10 毫升，在水浴上蒸干；小火炭化后移入 550℃ 高温炉灰化至白色灰烬，冷却后加 10 毫升浓盐酸溶解残渣，用水移入 100 毫升量瓶并稀释至刻度摇匀。

样品分析：准确吸取样品溶液 20 毫升移入砷斑法测定器的三角瓶中，另分别加入每毫升含 1 μg 砷的标准溶液 0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0 毫升，各加 20% 碘化钾溶液 5 毫升、40% 氯化亚锡溶液 2 毫升；样品溶液再加浓盐酸 13 毫升，标准溶液各加浓盐酸 15 毫升，并各加水使总体积为 45 毫升。放置 10 分钟后加入锌粒 5 克，迅速装上已装溴化汞试纸、醋酸铅棉花和滤纸的试砷管，在 25-30℃ 下避光放置 45 分钟，取出试纸与标准色斑目测比较。

计算：砷（mg/kg）= C / W × 100，C 为相当于砷的标准量（mg），W 为测定时样液相当于样品的重量（g）。

样品色斑相当于砷的量应扣除空白液色斑的量；试剂空白只允许呈现极浅淡黄色，如显色应查找原因。

第3页：DDC-Ag比色法原理与吸收液

原理

样品消化后以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，经银盐溶液吸收后形成红色胶态物，与标准系列比较定量。

砷的吸收液：称取 0.25 克 DDC-Ag 和 0.25 克奎宁溶于 100 毫升氯仿中，静置过夜，必要时过滤，澄清吸收液贮于棕色瓶中。奎宁的处理：一般奎宁以盐类形式存在，如硫酸奎宁，将其溶于沸水中加 1N 氢氧化钠使溶液呈碱性，此时有大量奎宁析出；过滤后用水洗涤数次，溶于氯仿，置于分液漏斗中用水洗至水层呈中性，氯仿层用无水硫酸钠干燥后蒸发氯仿，残渣以少量丙酮处理即得奎宁粉末。

吸收液中加奎宁的目的是使吸收液呈碱性，加速胶态银稳定形成，吡啶也有类似作用。其他试剂配制同古蔡氏砷斑法；仪器为分光光度计与砷化氢吸收装置（150 ml 锥形瓶、气管、醋酸铅棉花、10 ml 刻度离心管）。

第4页：DDC-Ag法样品分析与标准曲线

样品处理：按古蔡氏砷斑法处理样品，所得灰分加水 10 毫升、1:1 硫酸溶液 10 毫升使残渣溶解，过滤于 100 毫升容量瓶中并用水稀释至刻度。

样品分析：吸取一定量样品溶液（视含砷量而定）置于三角烧瓶中；另准确吸取每毫升相当于 1 μg 砷的标准溶液 0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0 毫升分别置于三角烧瓶。各瓶加水 60 毫升、1:1 硫酸溶液 15 毫升、15% 碘化钾溶液 5 毫升、40% 氯化亚锡溶液 2 毫升，摇匀放置 10 分钟后加入锌粒 6 克，立即塞紧带玻璃弯管的橡皮塞，出口尖管浸插在预先加有 5 毫升吸收液的比色试管中，在室温（25℃ 左右）反应吸收 40 分钟。取下吸收管，用氯仿补足各管吸收液体积至 5 毫升，用分光光度计于 500 nm 波长处测定光密度，绘制标准曲线并查出样品砷含量。

计算：砷（mg/kg）= C / W × 1000，C 为相当于砷的标准量（mg），W 为测定时样品溶液相当样品的重量（g）。

第5页：DDC-Ag法注意事项

• 砷的反应吸收尽量控制在 25℃ 左右进行；天热时测定，吸收管应放在冰水中，避免吸收液挥发。
• 使用无砷锌粒时，最好加入两颗颗粒较大的锌粒，其余仍用细锌粒；如全部用细锌粒，反应太激烈。