50 第二节 水溶性维生素.pptx

第1页：第二节水溶性维生素

第二节水溶性维生素

第2页：维生素C

维生素C

• VitaminC
• 抗坏血酸
• （AscorbicAcid）

第3页：结构和化学名

结构和化学名

• L（+）-苏糖型-2，3，4，5，6-五羟基-2-己烯酸-4-内酯
• （L（+）-Threo-2，3，4，5，6-pentahydroxy-2-hexenoicacid-4-lactone）

第4页：性状

性状

• 白色结晶或结晶性粉末；无臭，味酸；久置色渐变微黄
• 在水中易溶，在乙醇中略溶，在氯仿或乙醚中不溶

第5页：发现

发现

• 1932年King和Wangh分离出纯结晶–~192℃–具有烯二醇结构，显酸性
• 1933年确定其结构并合成

第6页：结构特点

结构特点

• 含六个碳原子的多羟基化合物
• 两个手性碳，22个光学异构体
• L-（+）抗坏血酸的活性最高–D-（-）-异抗坏血酸的活性仅为1/20–D-（-）-抗坏血酸和L-（+）-异抗坏血酸几乎无效异抗坏血酸L-(+)-异抗坏血D-(-)-抗坏血酸L-(+)-抗坏血酸

第7页：光学活性

光学活性

• Vitamin C的立体结构与L系的己糖相似，故称L-抗坏血酸葡萄糖L-(-)葡萄糖

第8页：天然来源

天然来源

• Vitamin C广泛存在于新鲜水果及绿叶蔬菜中–番茄、橘子、鲜枣、山楂、刺梨及辣椒等含量丰富

第9页：Vitamin C的合成

Vitamin C的合成

第10页：理化性质

理化性质

• 1，互变异构
• 2，酸性
• 3，水解性
• 4，还原性
• 5，定量测定
• 6，鉴别反应
• 7，去氢抗坏血酸的降解

第11页：稳定性

稳定性

• 本品干燥固体较稳定
• 但遇光及湿气，色渐变黄
• 故应避光、密闭保存

第12页：互变异构

互变异构

• 在水溶液中可发生互变异构
• 主要以烯醇式存在–两种酮式异构体中，2-氧代物较3-氧代物稳定，能分离出来–3-氧代物极不稳定，易变成烯醇式结构氧代物 烯醇式-氧代物

第13页：酸性

酸性

• 有连二烯醇的结构
• 由于两个烯醇羟基极易游离，释放出H+
• 水溶液显酸性
• pKa= 4.2,11.6

第14页：酸性比较

酸性比较

• C-2上的羟基酸性较C-3上的羟基弱–可与C-1的羰基形成分子内氢键
• C-3上的羟基可与碳酸氢钠或稀氢氧化钠溶液反应，生成C-3烯醇钠盐

第15页：水解性

水解性

• 在浓氢氧化钠溶液中，内酯环被水解
• 生成酮酸钠盐

第16页：还原性

还原性

• 由于烯醇结构，VitaminC还易释放出H而呈现强还原性–在水溶液中易被空气中的氧所氧化–生成去氢抗坏血酸去氢抗坏血酸

第17页：化学氧化剂

化学氧化剂

• 能氧化VitaminC成为去氢抗坏血酸–硝酸银、氯化铁、碱性酒石酸铜、碘、碘酸盐及2，6-二氯靛酚去氢抗坏血酸

第18页：去氢抗坏血酸的还原

去氢抗坏血酸的还原

• 在氢碘酸、硫化氢等还原剂的作用下，又可逆转为VitaminC
• VitaminC的氧化速度受金属离子的催化–催化作用顺序Cu2+>Cr3+>Mn2+>Zn2+>去氢抗坏血酸

第19页：去氢抗坏血酸的作用

去氢抗坏血酸的作用

• 二者可以相互转化
• VitaminC有氧化型和还原型两种形式
• 二者有同等的生物学活性去氢抗坏血酸

第20页：含量测定

含量测定

• 碘量法测含量–本品在酸性条件下即可被碘氧化–以新沸放冷的蒸馏水溶解在醋酸的环境下，以淀粉为指示剂用碘液滴定终点为蓝色

第21页：显色反应

显色反应

• 碱性水溶液与亚硝基铁氰化钠及氢氧化钠作用呈蓝色

第22页：鉴别反应

鉴别反应

• VitaminC水溶液中加入硝酸银试液，即产生银的黑色沉淀(黑色

第23页：鉴别反应（加入2，6）

鉴别反应

• 加入2，6-二氯靛酚试液少许，溶液的颜色由红色变为无色

第24页：去氢抗坏血酸的反应

去氢抗坏血酸的反应

• Vitamin C被氧化为去氢抗坏血酸后，分子中的共轭体系被破坏，更易水解
• 去氢抗坏血酸水解生成2，3-二酮古戊糖酸
• 进一步氧化为苏阿糖酸和草酸而失活，,3-二酮古龙糖酸苏阿糖酸

第25页：贮存过程中变色

贮存过程中变色

• 去氢抗坏血酸在无氧条件下就容易发生脱水和水解反应
• 在酸性介质中受质子催化反应速度比在碱性介质中快，进而脱羧生成呋喃甲醛
• 呋喃甲醛易于聚合而呈现黄色斑点呋喃甲醛

第26页：贮存、使用注意

贮存、使用注意

• 本品应密闭避光贮存–空气、光线、热和金属离子都可加速反应的进行
• 配置注射液时–应使用二氧化碳饱和注射用水–pH控制在5.0~6.0之间–并加入EDTA和焦亚硫酸钠或半胱氨酸等作为稳定剂

第27页：体内代谢

体内代谢

• 氧化成2，3-二酮古龙糖酸
• 再被进一步的氧化、分解、代谢苏糖酸L-LyxonicAcidOH木质酸L-XylonicAcidL-木糖L-XyloseL-苏阿糖酸草酸L-ThreonicAcidOxalicAc

第28页：生理作用

生理作用

• VitaminC为胶原和细胞间质合成所必需–若摄入不足可致坏血病
• Vitamin C在生物氧化和还原过程中起重要作用–参与氨基酸代谢、神经递质的合成、胶原蛋白和组织细胞间质的合成。
• 可降低毛细血管通透性，降低血脂，增加机体抵御疾病的能力
• 并具有一定解毒功能和抗组织胺作用

第29页：应用

应用

• 临床用于预防和治疗VitaminC缺乏症
• 也用于尿的酸化、高铁血红蛋白症和许多其它疾患
• 用作制药和食品工业的抗氧剂和添加剂抗坏血酸29D-(-)-抗坏血酸D-(-)-异抗坏血酸L-(+)-异抗坏血

第30页：谢谢！

谢谢！

本页以化学结构式、反应式或示意图为主，文字信息较少，建议对照原课件图片查看关键结构位点与反应条件。

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